[发明专利]一种一锅法合成芳基-β-二酮二氟化硼类化合物的方法

说明书

本发明涉及荧光材料合成技术领域，提供了一种一锅法合成芳基‑β‑二酮二氟化硼类化合物的方法。本发明采用一锅法将活性芳香族化合物、乙酸酐和三氟化硼乙醚混合进行三组分串联反应，得到芳基‑β‑二酮二氟化硼类化合物。本发明采用活性芳香族化合物为原料进行反应，原料成本低，来源广泛；本发明采用一锅法，直接将活性芳香族化合物、乙酸酐和三氟化硼乙醚混合进行串联反应，操作简单，无需催化剂和苛刻的反应条件，产物的收率和纯度高；进一步的，本发明的反应温度适中，在100～120℃条件下即可反应，所需时间较短。采用本发明的方法合成芳基‑β‑二酮二氟化硼类化合物，所得产物收率为60～80％，纯度为98.5～99％。

技术领域

本发明涉及荧光材料合成技术领域，尤其涉及一种一锅法合成芳基-β-二酮二氟化硼类化合物的方法。

背景技术

芳基-β-二酮二氟化硼类化合物(BF₂bdks)是一种性质极佳的荧光染料，具有荧光量子产率高、摩尔吸光系数大、电子迁移率高、刺激响应性好、双光子吸收等诸多方面的优异性质，在光电材料和非线性光学材料等领域有着广阔的应用前景。

目前，已经报道的芳基-β-二酮二氟化硼类化合物的合成方法一般需要至少两步反应，且需要较多种类的试剂，合成路线长，产物后处理复杂。

文献Inagaki,Sho；Saito,Kai；Suto,Soichiro；Aihara,Hiromi；Sugawara,Aoi；Tamura,Satoru；Kawano,Tomikazu.Synthesis of 5-Aryl-3(2H)-furanones UsingIntramolecular Cyclization of Sulfonium Salts.Journal of Organic Chemistry,2018,83,22,13834-13846.中公布了一种两步法合成芳基-β-二酮二氟化硼类化合物的方法，其中将芳香基酮与乙酸乙酯在强碱(氢化钠、甲醇钠等)条件下进行克莱森缩合反应生成芳基乙酰丙酮，然后与三氟化硼乙醚反应制得目标产物(如式1所示)。该方法的第一步需要用强碱做催化剂，缩合反应的时间长，且需要后处理后才可以进行第二步反应，工作量较大，操作复杂。

文献Elmorsy,Saad S.；Badawy,Doria S.；Khatab,Tamer K.Evaluation of TCS/ZnCl2 with acetic anhydride as an acetylating reagent for methyleneketones.Phosphorus,Sulfur and Silicon and the Related Elements,2005,180,1,109-116.中公布了另一种的两步法合成芳基-β-二酮二氟化硼类化合物的方法，其中将芳香基酮与乙酸酐在催化剂作用下反应生成芳基乙酰丙酮，然后与三氟化硼乙醚反应制得目标产物。此方法的第一步需要用氯化锌和四氯化硅等多种路易斯酸做催化剂，且反应需要干燥无水的条件，条件较苛刻。

文献Balaban,T.S.；Balaban,A.T.Product class 1:pyrylium salts.Scienceof Synthesis,2003,14,11-200.中公布了一种一步法合成吡喃鎓盐的方法，其中涉及到芳基-β-二酮二氟化硼络合物，该文献中将芳基酮、乙酸酐和三氟化硼乙醚混合后加热至回流，通过一锅法制得目标产物吡喃鎓盐，芳基-β-二酮二氟化硼类化合物是作为副产物出现，收率较低。

此外，目前合成芳基-β-二酮二氟化硼类化合物均是以芳香基酮为原料，芳香基酮由芳香化合物乙酰化制得，成本较高。本领域目前尚没有以芳香族化合物为原料一锅法合成芳基-β-二酮二氟化硼类化合物的报道。

发明内容