[发明专利]采用MOF@PVP@PVDF复合材料测定亚硝酸盐含量的方法

说明书

本发明属于金属有机骨架材料技术领域，具体涉及一种采用MOF@PVP@PVDF复合材料测定亚硝酸盐含量的方法。所述方法包括以下步骤：1)制备MOF@PVP@PVDF复合材料；2)绘制工作曲线；3)检测。在硫酸的作用下，MOF@PVP@PVDF中的氨基与NO₂^‑反应，发生重氮化反应，导致MOF的荧光猝灭，而复合材料中的PVP增强了MOF在水中的稳定性，PVDF增强了材料在水中的溶解性，通过对其荧光光谱变化进行测定。采用本发明方法测定NO₂^‑含量具有快速响应、高选择性和高灵敏度的特点。

技术领域

本发明属于金属有机骨架材料技术领域，具体涉及一种采用MOF@PVP@PVDF复合材料测定亚硝酸盐含量的方法。

背景技术

金属有机骨架材料(Metal Organic Frameworks)，简称MOFs，是由有机配体和金属离子或团簇通过配位键自组装形成的具有分子内孔隙的有机-无机杂化材料。MOFs的合成方法包括蒸发溶剂法、扩散法(又可细分为气相扩散、液相扩散、凝胶扩散等)、水热或溶剂热法、超声和微波法等，且其广泛应用于选择性气体吸附/分离、催化反应、光学和磁学等方面。MOFs在现代分析化学传感领域呈现出巨大的发展潜力和诱人的发展前景。

目前，国内外还未发现采用MOF与PVP、PVDF复合测定亚硝酸盐含量方法的报道。

发明内容

本发明的目的是提供一种快速响应、高选择性、高灵敏度的采用MOF@PVP@PVDF复合材料测定亚硝酸盐含量的方法。

上述测定方法具体为荧光减弱型检测。

本发明所述的采用MOF@PVP@PVDF复合材料测定亚硝酸盐含量的方法，包括以下步骤：

1)制备MOF@PVP@PVDF复合材料

MOF材料的合成：AlCl₃·6H₂O、2-氨基-1,4-对苯二甲酸分别溶解在DMF中，超声得到澄清黄色溶液，然后转移到聚四氟乙烯反应釜中加热反应；冷却，离心收集黄色固体，并用丙酮洗涤；在甲醇中浸泡后，干燥，即为MOF材料；

MOF@PVP@PVDF复合材料的合成：将MOF材料分散到DMF中，超声混合，将混合液在搅拌过程中加入PVP与PVDF，遮光搅拌，离心洗涤，干燥，得到MOF@PVP@PVDF复合材料；

2)绘制工作曲线

将MOF@PVP@PVDF复合材料分散于水中，得到100μg/mL的复合材料水溶液；移取100μL MOF@PVP@PVDF复合材料水溶液加入到含有70μL 70mM H₂SO₄的离心管中，并加入从20到100μmol L^-1的不同浓度的NO₂^-标准溶液，振荡使其充分混合均匀，在45℃下孵育26min后，用荧光光谱仪在374nm的激发下测试其荧光发射光谱，根据荧光强度与NO₂^-浓度之间的关系，绘制工作曲线；

3)检测

通过标准加入法检测火腿肠或自来水中的亚硝酸盐含量，检测方法如下：

将待测样品代替NO₂^-标准溶液，通过标准加入法加入，振荡使其充分混合均匀，在45℃下孵育26min后，用荧光光谱仪在374nm的激发下测试其荧光发射光谱，将荧光强度代入工作曲线，即得待测样品中的亚硝酸盐含量。

其中：

优选地，所述的MOF材料的合成具体为：