[发明专利]一种催化裂化催化剂及其制备方法

权利要求书

1.一种含微孔-介孔-大孔结构的催化裂化催化剂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

（1）大孔高岭土固体的制备：将高岭土在650-900℃的条件下焙烧，然后将浓度为1-6mol/L的盐酸溶液加热至50-90℃，按照酸液与高岭土的质量比例为3-10:1，将一定量的高岭土加入到酸液中，搅拌1-8 h，最后经过滤、洗涤、干燥后得到酸性的大孔高岭土固体；

（2）介孔分子筛浆液的制备：将硅源、铝源、模板剂和去离子水混合后调节pH值至10-13，在70-150℃的温度下预晶化3-9 h，在160-220℃的温度下晶化4-20 h，降温后得到介孔分子筛浆液；其中，介孔分子筛为SBA-15、SBA-16、MCM-41或MCM-22分子筛；

（3）将大孔高岭土固体加入到介孔分子筛浆液中，调节pH，在球磨晶化的条件下完成晶化过程，过滤得到介孔-大孔复合酸性材料；

（4）微孔分子筛纳米晶前驱体 浆液的合成：将硅源、铝源、模板剂以及去离子水或硅源、铝源、磷源以及去离子水在搅拌的条件下充分混合，调节pH值至10-13，加入到晶化釜中，然后在80-100℃的温度下预晶化4-8 h，在160-180℃的温度下晶化4-12 h，降温后得到微孔分子筛纳米晶前驱体 浆液，微孔分子筛包括ZSM-5、Beta、SAPO-11、SAPO-34、Y、丝光沸石中的一种或几种；

（5）将步骤(3)的介孔-大孔复合酸性材料加入到步骤(4)中，调节pH，在球磨的条件下完成剩余的晶化过程，经过滤、洗涤、交换和干燥后得到微孔-介孔-大孔结构的酸性材料；

（6）将拟薄水铝石、盐酸、水和微孔-介孔-大孔结构的酸性材料打浆，经喷雾造粒、干燥焙烧后得到催化裂化催化剂；

球磨的速度是200-1000 r/min。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，微孔分子筛中ZSM-5分子筛中SiO₂:Al₂O₃的分子比在25-300：1范围内，Beta分子筛中SiO₂:Al₂O₃的分子比在25-100：1范围内，Y型分子筛SiO₂:Al₂O₃的分子比在5.0-7.3：1范围内，丝光沸石分子筛SiO₂:Al₂O₃的分子比在5-20：1范围内，SAPO-11分子筛的磷铝比在0.6-1.0：1范围内。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，介孔分子筛为纯硅的或者是含铝的，SiO₂:Al₂O₃的分子比在5-500范围内。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，介孔分子筛所用的硅源为水玻璃、正硅酸乙酯或硅胶粉中的一种或多种，铝源为偏铝酸钠、硫酸铝或硝酸铝。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)中，pH值为10-12.5、晶化温度为160℃-180℃、晶化时间为10 h-80 h，为介孔分子筛的晶化条件。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(5)中，pH值为10-12.5、晶化温度为160℃-180℃、晶化时间为10 h-120 h，为微孔分子筛的晶化条件。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(6)中，微孔-介孔-大孔结构的酸性材料、拟薄水铝石、水和盐酸的质量比为30-40：50-60：400-450：3-5。

8.如权利要求1-7任一所述的制备方法制得的含微孔-介孔-大孔结构的催化裂化催化剂，其特征在于，所述催化剂的组分包括：微孔分子筛、介孔分子筛、大孔高岭土和氧化铝，其中，微孔分子筛按所占重量计算其含量为5-35 wt%，介孔分子筛按所占重量计算其含量为5-35 wt%，大孔高岭土按所占重量计算其含量为5-40 wt%，氧化铝按所占重量计算其含量为30-60 wt%，以上组分质量百分比之和为100%。