[发明专利]咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法有效
申请号: | 202110343530.6 | 申请日: | 2021-03-30 |
公开(公告)号: | CN113072433B | 公开(公告)日: | 2023-06-20 |
发明(设计)人: | 陆军;于锡东;刘辉;左美娟;胡宇航;李梦倩;刘明荣 | 申请(专利权)人: | 苏州华道生物药业股份有限公司 |
主分类号: | C07C43/13 | 分类号: | C07C43/13;C07C41/26 |
代理公司: | 苏州国诚专利代理有限公司 32293 | 代理人: | 李小叶 |
地址: | 215500 江苏省苏州*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 咖啡 天牛 信息 庚氧基 丁氧基 乙醇 合成 方法 | ||
1.咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤(1),在催化剂作用下,式(Ⅰ)所示的2-叔丁氧基乙醇和式(Ⅱ)所示的2,3-二氢呋喃在溶剂中反应,得到式(Ⅲ)所示的2-(2-叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃;该步骤(1)中的催化剂为无水对甲苯磺酸、苯磺酸、对硝基苯磺酸、对氯苯磺酸、三氯化铝、氯化铁、三氟化硼乙醚、三氯化铟、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸铟、三氟甲磺酸银、三氟甲磺酸铝、三氟甲磺酸镍、硫酸氢钾、硫酸氢钠、Amberlyst-15离子交换树脂、吡啶对甲苯磺酸盐中的至少一种;
步骤(2),在还原剂作用下,步骤(1)得到的2-(2-叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃在溶剂中发生还原反应,得到式(Ⅳ)所示的4-(2-叔丁氧基-乙氧基)-1-丁醇;
步骤(3),在碱和催化剂的作用下,步骤(2)得到的4-(2-叔丁氧基-乙氧基)-1-丁醇在溶剂中与溴代正庚烷发生反应,得到式(Ⅴ)所示的1-[4-(2-叔丁氧基乙氧基)丁氧基]庚烷;该步骤(3)中的碱为钠氢、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种;
步骤(4),在催化剂作用下,步骤(3)得到的1-[4-(2-叔丁氧基乙氧基)丁氧基]庚烷发生脱叔丁基反应,得到式(Ⅵ)所示的2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇;
合成路线如下:
2.根据权利要求1所述的咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法,其特征在于,步骤(1)中的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、异丙醚、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,4-二氧六环、甲基环戊基醚、乙酸乙酯、石油醚中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法,其特征在于,步骤(1)中的2-叔丁氧基乙醇、2,3-二氢呋喃:催化剂三者的摩尔比为1:1~1.5:0.1~0.5。
4.根据权利要求1所述的咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法,其特征在于,步骤(2)中的还原剂为四氢锂铝、氢化钠、二异丁基氢化铝、钠汞齐、氰基硼氢化钠、硼烷-四氢呋喃、硼烷-二甲硫醚、三乙基硅烷、苯基硅烷中的至少一种;步骤(2)中的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、异丙醚、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、氯仿、1,4-二氧六环、甲基环戊基醚中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法,其特征在于,步骤(2)中的2-(2-叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃和还原剂的摩尔比为1:1~1.5。
6.根据权利要求1所述的咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法,其特征在于,步骤(3)中的溶剂为四氢呋喃、乙二醇二甲醚、DMF、DMSO、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯中的至少一种;步骤(3)中的催化剂为溴化钠、溴化钾、碘化钠、碘化钾、四丁基碘化铵、十八冠六、十五冠五中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法,其特征在于,步骤(3)中的4-(2-叔丁氧基-乙氧基)-1-丁醇、碱、溴代正庚烷、催化剂四者的摩尔比为1:1.1~1.5:1.1~1.5:0.01~0.06。
8.根据权利要求1所述的咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法,其特征在于,步骤(4)中的催化剂为盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸中的至少一种。
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