[发明专利]抗氧化剂1520的合成方法

说明书

本发明涉及抗氧化剂1520的合成方法。所述方法采用廉价的二乙醇胺作为有机胺类催化剂，既克服了二甲胺的高挥发性问题，也克服了其他高级胺不易除去的问题；碘甲烷和CuI的使用促进了曼尼烯碱的脱胺，促进残余邻甲苯酚的继续转化，产品纯度高、品质好。基本上不添加有机溶剂，废水少，环保性高；不使用高压设备，生产安全系数大为提升。可大规模应用，具有广阔的商业前景。

技术领域

本发明涉及化工领域，具体地，本发明涉及一种抗氧化剂1520的合成方法。

背景技术

抗氧化剂1520(2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚)是一种新型抗氧化剂，由瑞士汽巴嘉基公司开发，其酚羟基可捉游离基、硫醚可分解氢过氧化物，具有分子内协同作用，可用作聚合物、植物油、合成润滑油等的抗氧剂，用来防止氧、热、光或高能量辐射对有机物的破坏，特别是，抗氧化剂1520可用于多种弹性体原料贮存过程中的抗氧老化、丁二烯橡胶中防止凝胶的生成、刚性苯乙烯聚合物中防止氧化着色、丁苯橡胶中改善高温下贮存和加工的稳定性、异戊二烯一苯乙烯嵌段共聚物中防止加工条件下的老化、弹性体和私合剂中防止凝胶的产生和储存及运输过程中的色变。

目前，抗氧化剂1520的合成方法主要是曼尼希碱法，即邻甲基苯酚、正辛硫醇、甲醛或多聚甲醛经曼尼希反应得到，其反应式为：

上述合成方法在实际操作中包括两条工艺路线，一是邻甲基苯酚与过量的多聚甲醛、二甲胺先反应制备曼尼烯碱2-甲基-4,6-双(二甲胺基甲基)苯酚，然后再与硫醇反应，将二甲胺脱除并生成抗氧化剂1520，再分离提纯得产品的方法，也称两步法。典型文献包括US3832328、EP428973A1、US5116894等。该方法反应过程相对繁琐，而且需要用到大量的二甲胺，中间体的制备纯化过程也需要较多时间，收率也相对较低，不适宜工业化生产。

二是邻甲基苯酚、正辛硫醇、甲醛或多聚甲醛在酸或碱的作用下直接反应生成抗氧化剂1520，然后分离提纯得产品的方法，也称一步法。通常采用碱性催化剂，如二甲胺(EP275832A1、CN103408475A、KR926796B、EP1116714A1、CN106905206A、CN107501143A、CN107573268A)、二丙胺等高级胺(CN104974064A)、负载固体负载有机胺(CN1990467A)、四氢吡咯(JP2009114160)、哌啶(US7528285)等，也有采用酸性催化剂的，如氧化铝负载H3PO4(CN1515549A、CN102491925A)等。但是，各种生产工艺都存在或多或少的问题，例如二甲胺由于易挥发，一般需要在高压设备中进行，否则产品纯度不高，而高压设备在成本、操作及安全性上都有很高要求；二丙胺、四氢吡咯以及哌啶等催化剂则存在价格昂贵、难以去除等问题；酸性催化剂不适合曼尼希碱法的机理，相应文献中也没有解释。可见，抗氧化剂1520的生产仍存在工艺复杂/三废多/产品色度、纯度不高、带有气味等问题；事实上，从各现有技术来看，产品纯度很少有超过98.5％的。

因此，亟待开发抗氧化剂1520的更多合成方法，以满足该化合物的工业化应用需求。

发明内容

为了克服现有技术存在的上述问题，本发明提供一种抗氧化剂1520(2,4-二(正辛基硫亚甲基)-6-甲基苯酚)的新的合成方法，所述方法能够合成得到高品质的抗氧化剂1520。

本发明所述抗氧化剂1520的新的合成方法包括如下步骤：

1)将邻甲苯酚、正辛硫醇、甲醛、二乙醇胺、溶剂加入反应釜中，然后添加酸调节pH至1-5，回流反应；

2)降温并静置使分层，将下层水相由反应釜的下出口排出，然后加入碘甲烷和CuI，再重新加热使反应；

3)冷却、过滤以除去不溶物，加入适量甲酸并再次加热至30-60℃，搅拌；

4)用水洗涤后进行真空蒸馏，干燥，即得。