[发明专利]一种镍催化的苯并呋喃开环合成邻烯基苯酚衍生物的方法

权利要求书

1.一种镍催化的苯并呋喃开环合成邻烯基苯酚衍生物的方法，其特征在于：包括以下步骤：在保护性氛围下，以有机溶剂为反应介质，苯并呋喃化合物与硅氢化合物在镍催化剂、配体或镍催化剂、配体和添加剂的作用下反应，获得含硅保护基的产物即含硅保护基的邻烯基苯酚衍生物；或者脱去含硅保护基，获得邻烯基苯酚衍生物即含酚羟基的邻烯基苯酚衍生物；

所述苯并呋喃化合物的结构为式I；

R¹为氢、苯基、取代的苯基、呋喃基；R¹中，所述取代的苯基为烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、苯基取代的苯基、三氟甲氧基苯基；所述烷基取代的苯基中烷基为碳数为1～4的烷基，所述烷氧基取代的苯基中烷氧基为碳数为1～4的烷氧基；

R²为氢、苯基、取代的苯基、烷基；R²中，所述烷基为C_1～4烷基；所述取代的苯基为烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、苯基取代的苯基、三氟甲氧基苯基；所述烷基取代的苯基中烷基为碳数为1～4的烷基，所述烷氧基取代的苯基中烷氧基为碳数为1～4的烷氧基；

R³为氢；

R⁴为氢、苯基、取代的苯基、烷基、烷氧基、烯烃基、取代的烯烃基、酰胺基；R⁴中，所述烷基为C_1～3烷基；所述烷氧基为甲氧基、乙氧基、丙氧基；所述烯烃基为碳数为2～4的烯烃基；所述取代的苯基为烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、三氟甲氧基苯基；所述取代的烯烃基为苯乙烯基；所述酰胺基为N,N-二甲基酰胺基，N,N-甲基苯基酰胺基，N,N-二乙基酰胺基；

R⁵为氢、苯基、烷氧基、烷基、取代的苯基；R⁵中，所述烷氧基为甲氧基、乙氧基；所述取代的苯基为烷基取代的苯基、烷氧基取代的苯基、三氟甲氧基苯基；

R⁶为H；

所述硅氢化合物的结构为式II：

R⁷，R⁸，R⁹都为乙基、苯基，或者R⁷，R⁸，R⁹中其中两个为苯基，一个为甲基，或者两个为甲基，一个为叔丁基，或者一个为苯基，两个为甲基；

所述含硅保护基的产物的结构为式III：

所述邻烯基苯酚衍生物结构为式Ⅳ：

式III，式Ⅳ中R¹～R⁹如前面式I，式II所定义；

所述镍催化剂为双(1,5-环辛二烯)镍；

所述配体为正丁基二(1-金刚烷基)膦、三环己基膦、SICy·HCl、ICy·HCl、IPr·HCl或IMes·HCl。

2.根据权利要求1所述镍催化的苯并呋喃开环合成邻烯基苯酚衍生物的方法，其特征在于：当苯并呋喃化合物中R¹为H原子时，配体为三环己基膦；当苯并呋喃R¹为苯基、取代的苯基、呋喃基时，配体为氮杂卡宾配体ICy·HCl。

3.根据权利要求1所述镍催化的苯并呋喃开环合成邻烯基苯酚衍生物的方法，其特征在于：

当苯并呋喃化合物中R¹为苯基、取代的苯基、呋喃基时，反应时需加入添加剂，添加剂为叔丁醇钠、叔丁醇钾或叔丁醇锂中一种以上；

所述有机溶剂为THF、1，4-二氧六环、甲苯、苯、甲基环戊己醚、乙二醇二甲醚中一种以上。

4.根据权利要求3所述镍催化的苯并呋喃开环合成邻烯基苯酚衍生物的方法，其特征在于：所述添加剂为叔丁醇锂；

所述有机溶剂为1,4-二氧六环。

5.根据权利要求1所述镍催化的苯并呋喃开环合成邻烯基苯酚衍生物的方法，其特征在于：所述反应的温度为60～130℃，反应的时间为8～24小时；

所述苯并呋喃化合物与硅氢化合物的摩尔比为1：(1～5)；

所述镍催化剂的加入量与苯并呋喃化合物的摩尔比为(0.05～0.2):1；

所述配体的加入量与苯并呋喃化合物的摩尔比为(0.1～0.4):1。