[发明专利]低收缩无Bis-GMA基齿科修复超支化聚胺-酯流动树脂的制备

说明书

本发明涉及一种低收缩无Bis‑GMA基齿科修复超支化聚胺‑酯流动树脂的制备，将多元醇、AB₂型支化单体、催化剂混合，以多元醇为核，采用准一步缩聚法，制备出多羟基的超支化聚胺‑酯(HPAE)；再经聚氨酯化学制得含双键、聚氨酯基团的改性超支化聚胺‑酯分子，将其与稀释剂、硅烷化无机填料、光引发剂经三辊研磨机混合均匀，得到未固化、可流动的具有低聚合收缩率特性且无Bis‑GMA有机组分的齿科修复用流动树脂。本发明所制成的流动树脂在光固化前具有低粘度、流动性好，光固化后可大幅降低复合树脂材料的聚合收缩率，且不存在双酚A释放带来的潜在毒性问题，可望有效满足一些难以填充的小型缺损、预防性修复中的颌面小面积龋齿及较狭窄区龋齿的修复和治疗。

技术领域

本发明属于齿科修复用材料的制备技术领域，涉及一种低收缩无Bis-GMA基齿科修复超支化聚胺-酯流动树脂的制备。

背景技术

随着文明程度的提高，龋病作为最常见的口腔疾病，其不仅直接影响患者的面部美观和咀嚼功能，还会引起严重的全身性、非传染性慢性疾病，故对其治疗和修复业已变得极其重要。龋病治疗，目前采取的主要方式是直接填充修补，修复治疗的核心是所使用的修复材料。随着材料技术的飞速发展，这类修复材料从早期的银汞合金发展到目前主流的通用型齿科修复复合树脂，已有研究充分证实了这类修复材料具有色泽美观、操作简便以及生物相容性良好等众多优点，成为目前临床使用的主要修复材料。这类树脂虽然具有很多优点，但在使用过程中，通常需要对牙体进行预处理，再填充固化，适用于龋病较大的区域，而现实中患者的牙体也会出现一些难以填充的小型缺损、预防性修复中的颌面小面积龋齿及较狭窄区的龋齿。为了达到对这类龋病的治疗和修复，实现临床上的易操作且避免对牙体的再损伤，迫切需要开发和研究出具有针对性的新型齿科修复复合树脂。

随着纳米技术的发展，具有低黏度、流动性好的的齿科修复流动树脂，已成为这类修复材料的研究热点，且已在科学研究中和临床应用中对病灶面积小或者位置难处理的牙体修复取得了较好的治疗效果。这类树脂在化学组成上与通用型齿科修复复合树脂具有类似的有机-无机组分，但是通常采取的策略是减少树脂的无机填料填充量，同时增加有机基体含量，实现树脂的低黏度，流动性以及强的贴合性，使其能够进入细小的裂隙或角落，与洞壁良好地贴合，便于临床操作。这样的方法虽然实现了缺损的修复，但同时也必然带来新的问题：有机单体总含量的增加会引起其聚合后聚合收缩率的大幅增加。聚合收缩是在齿科修复材料的临床使用过程中，由光固化导致双键打开，分子间的范德华键转化为共价键，分子间距离降低导致的宏观上的体积收缩现象，严重的聚合收缩行为将导致修复过程中修复材料和牙体组织之间形成微裂缝，造成微渗漏，使得口腔中的细菌、酸、酶等通过缝隙进入牙体组织，引起边缘着色、术后过敏、继发龋等不良后果，导致修复失败。因此，降低修复树脂的聚合收缩率是保证龋齿修复成功率的关键。此外，随着齿科材料的研究不断深入,已有研究报道和论证了Bis-GMA基齿科修复树脂材料在服役过程中会有双酚A的释放。双酚A会导致内分泌失调，新陈代谢紊乱引起的肥胖,甚至某些癌症的发生也被认为与此有关。因此设计和构筑出无Bis-GMA组成且低聚合收缩率的齿科修复树脂材料势在必行。

近年来，为了降低常用单体如Bis-GMA及其衍生物为代表的甲基丙烯酸酯类有机基体的聚合收缩率，超支化分子由其高度支化的分子结构及大分子量低粘度的特性，使其能够在保持树脂体系粘度增加不明显的同时，有效降低光聚合双键基团在整个有机体系的含量比，从而使得聚合后的体积收缩率大幅减小。目前这类研究主要初步集中在通用型复合树脂体系，或仅将超支化分子作为有机单体的组成部分之一引入到流动树脂体系,来探索其对流动树脂的性能影响规律，还没有进一步探索将超支化分子作为主要有机单体组成部分，来完全替代Bis-GMA，实现超低聚合收缩且无Bis-GMA的齿科修复流动树脂的研究。因此，为了实现并改善流动复合树脂的应用，在维持可接受的强度性能下，研究一种能够大幅降低聚合收缩率且无Bis-GMA单体齿科修复用超支化聚胺-酯基流动树脂具有十分重要的意义。

发明内容