[发明专利]一种末端1，1’-双取代吲哚乙烯衍生物及其制备方法

说明书

本发明提供了一种末端1，1'‑双取代吲哚乙烯衍生物及其制备方法，所述方法包括：将化合物I和化合物II在有机溶剂和催化剂条件下反应获得，反应式如下所示，R¹选自甲基、甲氧基、苄氧基、甲酯基、乙酰基、氰基、硝基、氟、氯和卤素，R¹的位置选自吲哚环上的3,4,5,6位；R²选自烷基、苯基、卤素和第一取代苯基；R³选自C1‑C6的烷基、芳基取代的烷基、萘环、芳香杂环、苯基和第二取代苯基，其中，取代苯基中的取代基选自三氟甲氧基、三氟甲基、氟、氯、甲酸酯基、C1‑C6烷基、苄氧基和苯氧基，取代基的位置选自苯环上的对位或/和间位。该方法用吲哚作为合成原料，副产物少，高效简便。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种末端1，1'-双取代吲哚乙烯衍生物及其制备方法。

背景技术

烯烃类物质是一类具有碳碳双键官能团的化合物，对于许多天然产物、药物分子、聚合物材料以及光响应材料具有非常重要的意义。如何在分子中有效的引入烯基官能团以制备结构多样性的烯烃衍生物，尤其是制备具有末端烯基结构的化合物，一直是合成化学中备受关注的研究领域。末端吲哚乙烯是一类重要的杂芳基烯烃类化合物，不仅是一些生物活性的药物、农药或者天然生物碱的核心结构，而且是制备其他杂环化合物的关键中间体。例如，通过烯烃交叉复分解关环反应，可以将烯基吲哚转化为咔唑衍生物；通过烯烃的双羟基化反应，能够制备具有双羟基官能化的吲哚衍生物；通过烯烃的环氧化反应，能够制备具有光学活性的环氧化吲哚衍生物。目前，合成具有末端1，1'-双取代吲哚乙烯衍生物的方法，主要是通过吲哚酮与甲基叶立德经过witting反应获得，如下所示。

但是，该方法存在以下几个缺陷：（1）需要使用吲哚甲酮化合物作为原料，化合物多样性存在较大局限。（2）吲哚甲酮化合物需要使用吲哚作为原料进行制备，来源不广泛，增加合成步骤。（3）使用磷叶立德试剂，产生大量的副产物—三苯基氧磷。

因此，如何克服以上技术缺陷提供一种末端1，1'-双取代吲哚乙烯衍生物及其制备方法，成为亟待解决的技术问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种末端1，1'-双取代吲哚乙烯衍生物及其制备方法，使用吲哚作为合成原料成功制得多样性的末端没有取代基的烯基吲哚衍生物，副产物少，该方法不仅高效简便而且符合步骤经济性要求。

在本发明的第一方面，提供一种末端1，1'-双取代吲哚乙烯衍生物的制备方法，所述方法包括：

将化合物I和化合物II在有机溶剂和催化剂条件下反应，获得化合物III所示的末端1，1'-双取代吲哚乙烯衍生物，反应式如下所示：

其中，取代基R¹选自甲基、甲氧基、苄氧基、甲酯基、乙酰基、氰基、硝基、氟、氯和卤素，且取代基R¹的位置选自吲哚环上的3, 4, 5, 6位；

取代基R²选自烷基、卤素、苯基和第一取代苯基，所述第一取代苯基中的取代基选自C1-C6的烷基、卤素和三氟甲基；

取代基R³选自C1-C6的烷基、芳基取代的烷基、萘环、芳香杂环、苯基和第二取代苯基，其中，所述第二取代苯基中的取代基选自三氟甲氧基、三氟甲基、氟、氯、甲酸酯基、C1-C6烷基、苄氧基和苯氧基，所述第二取代苯基中的取代基的位置选自苯环上的对位或/和间位。

进一步地，所述催化剂包括AgOAc和[RhCp*Cl₂]₂。

进一步地，所述催化剂和所述化合物I的摩尔量比为AgOAc：[RhCp*Cl₂]₂：化合物I=(1.2～4)：(0.01～0.3)：1。