[发明专利]一种对苯二甲基酰氯的制备方法

说明书

本发明涉及一种对苯二甲酰氯的制备方法，包括如下步骤：(1)取二氯亚砜的总量的30％‑36％，加入对苯二甲酸和催化剂，磁力搅拌均匀；(2)再加入剩余的二氯亚砜，在70℃‑90℃中反应3h‑6h后，减压蒸馏，回收二氯亚砜；(3)剩余的产品冷却结晶、重结晶，再进行真空干燥后，即得。本发明所述的制备方法对反应设备要求不高、反应条件简单、适合工业化生产的同时能够得到收率高、纯度高的对苯二甲酰氯。

技术领域

本发明涉及有机化学的技术领域，具体涉及一种对苯二甲酰氯的制备方法。

背景技术

对苯二甲酰氯(Terephthaloyl chloride，简称TPC)，分子式C₈H₄Cl₂O₂，分子量203.0，CAS：100-20-9，为单斜晶体或白色片状晶体,有刺激性气味，熔点83-84℃，沸点266℃，在湿空气中发烟，遇水分解，易溶于苯、甲苯、二甲苯、氯仿等有机溶剂，主要用做对位芳纶和芳砜纶的聚合单体，在渗透膜材料、高分子材料、农药等合成中也有广泛应用，是重要的化工原料。例如，对苯二甲酰氯是合成芳纶1414的原料，其耐高温、耐腐蚀、硬度高、韧性强，可制作防弹衣，广泛应用于军事用途。

目前制备对苯二甲酰氯的方法，主要有氯化亚砜法、光气法、三氯化磷法、五氯化磷法、酯氯化法和对二苯氯化法。光气法需要购买光气，光气是剧毒产品，容易对操作人员和环境造成严重危害。五氯化磷法由于五氯化磷容易吸水，且反应加料比较困难，影响投料的准确性。三氯化磷法需要的反应温度较高，时间较长，工艺比较苛刻，且生产的副产物易腐蚀设备。

文献《一种快速制备对苯二甲酰氯的方法》(刘柏松，刘国栋，孟庆荣，张留成,化学试剂,2006,(28)7:446)公开了一种在对苯二甲酸/氯化亚砜/吡啶混合体系中加入适量的苯制备TPC的方法，产品纯度很高，但产率只有75％。

专利《一种邻、间、对苯二甲酰氯的制备方法》(申请号：CN101805257A)公开了一种合成方法，以苯二甲酸和固体光气为原料，在1,2-二氯乙烷有机溶剂中进行催化反应，但固体光气存在毒性较大，腐蚀性较强的缺点，对操作人员的要求很高，且这个合成反应的收率最高只有75％左右。

专利《制备对苯二甲酰氯的方法》(申请号：CN103724188A)公开了一种合成方法，以氯化亚砜和对苯二甲酸为原料，以铁粉、铁盐和含铁配合物为催化剂合成对苯二甲酰氯，此制备方法能得到收率高、纯度高的产物，但此反应温度过高，反应时间太长，不适合大规模的工业化生产。

专利《制备间/对苯二甲酰氯的方法》(申请号：CN105367407A)公开了一种合成方法，以氯化亚砜和对苯二甲酸为原料，投入催化剂进行催化反应，以鼓泡的方式通人氮气，有利于迅速带走反应产生的尾气。但此反应对设备要求很高，反应条件复杂。

因此，寻找一种对反应设备要求不高、反应条件简单、适合工业化生产的同时能够得到收率高、纯度高的产物的制备方法是尤为必要的。

发明内容

本发明的目的是提供一种对苯二甲酰氯的制备方法，该制备方法简单、易操作、适合工业化生产，且产物收率高，纯度高。

实现上述目的技术方案如下：

一种对苯二甲酰氯的制备方法，包括如下步骤：

(1)取二氯亚砜的总量的30％-36％，加入对苯二甲酸和催化剂，磁力搅拌均匀；

(2)再加入剩余的二氯亚砜，在70℃-90℃中反应3h-6h后，减压蒸馏，回收二氯亚砜；

(3)剩余的产品冷却结晶、重结晶，再进行真空干燥后，即得。

在其中一些实施例中，步骤(1)取二氯亚砜的总量的32％-34％。