[发明专利]一种烯烃功能化的IPr·HCl单体及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种式V所示的烯烃功能化的IPr·HCl单体，

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2.如权利要求1所述的式V所示的烯烃功能化的IPr·HCl单体的制备方法，其特征在于所述方法包括如下步骤：

（1）在N₂保护下，加入式2所示中间体、4-乙烯基苯硼酸、醋酸钯、三水合磷酸三钾、三环己基膦四氟硼酸盐和有机溶剂D，在80℃下反应4-12 h，所得反应液D经后处理C后，得含式3所示中间体的混合物；所述式2所示中间体、4-乙烯基苯硼酸、醋酸钯与三水合磷酸三钾的物质的量之比为1 : 2-4 : 0.01-0.05 : 4-8；所述醋酸钯与三环己基膦四氟硼酸盐的物质的量之比为1 : 1-4；

（2）步骤（1）所述的含式3所示中间体的混合物、多聚甲醛和有机溶剂E，70℃搅拌45min后加入三甲基氯硅烷，反应8-12 h，所得反应液E经过后处理E后，得所述式V所示的烯烃功能化的IPr·HCl单体；以液相质谱检测含式3所示中间体的混合物中的式3所示中间体的纯度，计算式3所示中间体的理论物质的量计为式3所示中间体物质的量，所述含式3所示中间体的混合物中的式3所示中间体、多聚甲醛与三甲基氯硅烷的物质的量之比为1 : 1-2: 1-2；

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3.如权利要求2所述的式V所示的烯烃功能化的IPr·HCl单体的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述有机溶剂D为无水甲苯，所述有机溶剂D的体积以式2所示中间体的质量计为10.6 mL/g；步骤（2）中所述有机溶剂E为乙酸乙酯，所述有机溶剂E的体积以含式3所示中间体的混合物的质量计为6-20 mL/g。

4.如权利要求2所述的式V所示的烯烃功能化的IPr·HCl单体的制备方法，其特征在于：步骤（1）中所述后处理C为：反应液D中加入碱性氧化铝，室温搅拌均匀，过滤，减压旋蒸除去滤液中的有机溶剂，即得所述含式3所示中间体的混合物；

步骤（2）中所述后处理E为：反应液E减压旋蒸除去乙酸乙酯，残余物采用乙酸乙酯与甲醇的体积比为20 : 1的洗脱液进行柱层析纯化，通过硅胶板来判断产物的位置从而收集含目标产物的洗脱液，减压旋蒸得到所述式V所示的烯烃功能化的IPr·HCl单体。

5.如权利要求2所述的式V所示的烯烃功能化的IPr·HCl单体的制备方法，其特征在于步骤（1）中所述式2所示中间体按如下方法制备：

（3）加入2,6-二异丙基苯胺、碳酸氢钠的饱和溶液和有机溶剂A，室温下1.5-2 h内滴加单质碘的有机溶剂B溶液，滴毕继续搅拌反应2-8h，所得反应液A经后处理A后，得式1所示中间体；所述2,6-二异丙基苯胺与单质碘的有机溶剂B溶液中单质碘的物质的量之比为1:1-1.5；

（4）加入步骤（3）中所述式1所示中间体、乙二醛、甲酸和有机溶剂C，室温下搅拌反应8-12 h，所得反应液C经后处理B后，得式2所示中间体；所述式1所示中间体、乙二醛与甲酸的物质的量之比为1 : 0.5-1.0 : 0.4-0.8；

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6.如权利要求5所述的式V所示的烯烃功能化的IPr·HCl单体的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述碳酸氢钠的饱和溶液的体积以2,6-二异丙基苯胺的质量计为16.7 mL/g，

所述有机溶剂A、有机溶剂B均为乙醚；所述有机溶剂A的体积以2,6-二异丙基苯胺的质量计为2 mL/g；

步骤（4）中所述有机溶剂C为甲醇，所述有机溶剂C的体积以式1所示中间体的质量计为13.7 mL/g。

7.如权利要求5所述的式V所示的烯烃功能化的IPr·HCl单体的制备方法，其特征在于：步骤（3）中所述后处理A为：向所述反应液A加入硫代硫酸钠除去反应液中过量的碘，二氯甲烷萃取，合并上层萃取液，无水硫酸钠干燥，过滤，收集滤液，减压旋蒸除去滤液中的有机溶剂，即得式1所示中间体；

步骤（4）中所述后处理B为：反应液C过滤，取滤饼用甲醇冲洗，收集固体，在60℃的真空干燥箱干燥，得式2所示中间体。