[发明专利]一种2-乙酰基-1,10-菲啰啉的制备方法

说明书

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种2‑乙酰基‑1,10‑菲啰啉的制备方法。本发明提供的制备方法，包括以下步骤：在保护气氛中，将8‑氨基喹啉、3‑乙酰基丙烯醛、酸和溶剂混合，进行加成反应，得到4‑氧代‑3‑(喹啉‑8‑氨基)戊醛；将所述4‑氧代‑3‑(喹啉‑8‑氨基)戊醛、催化剂和第一有机溶剂混合，进行环合反应，得到2‑乙酰基‑1,2‑二氢菲啰啉；将所述2‑乙酰基‑1,2‑二氢菲啰啉、氧化剂和第二有机溶剂混合，发生氧化反应，得到所述2‑乙酰基‑1,10‑菲啰啉。所述制备方法合成路线简单，反应条件温和，易于工业化生产，且制备原料绿色友好。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种2-乙酰基-1,10-菲啰啉的制备方法。

背景技术

目前，2-乙酰基-1,10-菲啰啉主要用在光电材料，其主要是用2-溴菲啰啉在-78℃的条件下通过丁基锂拔溴，然后与N,N-二甲基乙酰胺反应制备得到。上述制备方法价格昂贵，合成条件太苛刻，工业化优势不大；还有报道过的工艺，先合成2-氰基-1，10-菲啰啉然后再到2-乙酰基-1,10-菲啰啉，但是合成路线中用到了三甲基氰硅烷，毒性较大，合成收率也不高，操作复杂。

发明内容

本发明的目的在于提供一种2-乙酰基-1,10-菲啰啉的制备方法。所述制备方法合成路线简单，易于工业化生产，且原料绿色友好。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种2-乙酰基-1，10-菲啰啉的制备方法，包括以下步骤：

在保护气氛中，将8-氨基喹啉、3-乙酰基丙烯醛、酸和溶剂混合，进行加成反应，得到4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛；

将所述4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛、催化剂和第一有机溶剂混合，进行环合反应，得到2-乙酰基-1,2-二氢菲啰啉；

将所述2-乙酰基-1,2-二氢菲啰啉、氧化剂和第二有机溶剂混合，发生氧化反应，得到所述2-乙酰基-1,10-菲啰啉。

优选的，所述8-氨基喹啉和3-乙酰基丙烯醛的摩尔比为1：(0.9～3.0)。

优选的，所述酸包括有机酸或无机酸；

所述有机酸包括醋酸、多聚磷酸、三氯氧磷、三氟乙酸和三氟甲磺酸中的一种或几种；

所述无机酸包括盐酸、硫酸和矾酸中的一种或几种；

所述酸与所述8-氨基喹啉的质量比为100：(60～145)。

优选的，所述加成反应的温度为50～65℃，时间为15～25h。

优选的，所述催化剂为多聚磷酸、钒酸、浓盐酸、硫酸、三氟甲磺酸和三氟乙酸中的一种或几种；

所述浓盐酸的质量浓度为30～36％。

优选的，所述4-氧代-3-(喹啉-8-氨基)戊醛和催化剂的质量比为1：(0.1～10)。

优选的，所述环合反应的温度为77～82℃，时间为15～25h。

优选的，所述氧化剂为四氯苯醌、二氯二氰基苯醌、高锰酸钾、双氧水、过氧叔丁醇或过氧乙酸。

优选的，所述2-乙酰基-1,2-二氢菲啰啉和氧化剂的质量比为(90～120)：(150～200)。

优选的，所述氧化反应的温度为室温，时间为5～10h。