[发明专利]一种2-亚甲基-1-茚酮衍生物及其合成方法

权利要求书

1.一种2-亚甲基-1-茚酮衍生物的合成方法，其特征在于，所述2-亚甲基-1-茚酮衍生物具有如下通式Ⅰ所示的结构：

通式Ⅰ中：

R¹为氢、碳原子数为1-5烷基、碳原子数为1-5的烷氧基、氨基、卤素中的一种或二种以上，R¹取代基个数为1、2、3或4个；

R²、R³各自独立的选自羰基或酯基；

R⁴为甲基、乙基或苄基；

其合成方法，包括步骤如下：

于溶剂中，在过渡金属催化剂催化、氧化剂氧化、碱性条件下，使S,S-二硫缩烯酮化合物Ⅱ和重氮化合物Ⅲ发生氧化偶联反应，得到2-亚甲基-1-茚酮衍生物Ⅰ；

其中，S,S-二硫缩烯酮化合物Ⅱ结构式中，取代基R¹以及取代位置与通式Ⅰ中相同，取代基R⁴与通式Ⅰ中相同；重氮化合物Ⅲ结构式中，取代基R²、R³分别与通式Ⅰ中的R²、R³相同；

所述的过渡金属催化剂为三价铑[Cp*RhCl₂]₂和AgSbF₆的组合；

所述的氧化剂为AgO、AgOAc、Ag₂CO₃、AgNO₃、AgOTf中一种或两种以上的组合；

通过添加碱性添加剂来提供碱性条件，所述的碱性添加剂为Cs₂CO₃、LiOAc、NaOAc、KOAc、Li₂CO₃中一种或两种以上的组合。

2.根据权利要求1所述2-亚甲基-1-茚酮衍生物的合成方法，其特征在于，通式Ⅰ中：

R¹为氢、氟、氯、溴、甲基、甲氧基中的一种或二种以上，取代基个数为1、2、3或4个；R⁴为甲基。

3.根据权利要求1所述2-亚甲基-1-茚酮衍生物的合成方法，其特征在于，通式Ⅰ中：R²、R³各自独立的选自CH₃CO-、CH₃CH₂CO-、CH₃CH₂CH₂CO-、C₆H₅CO-、-CO₂Et、-CO₂Me、-CO₂C(CH₃)₃。

4.根据权利要求1所述2-亚甲基-1-茚酮衍生物的合成方法，其特征在于，所述的S,S-二硫缩烯酮化合物Ⅱ与重氮化合物Ⅲ的摩尔比为1:1-5。

5.根据权利要求1所述2-亚甲基-1-茚酮衍生物的合成方法，其特征在于，所述的S,S-二硫缩烯酮化合物Ⅱ与重氮化合物Ⅲ的摩尔比为1:2。

6. 根据权利要求1所述2-亚甲基-1-茚酮衍生物的合成方法，其特征在于，所述的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、六甲基磷酰胺、甲苯、1,4-二氧六环、醋酸酐、1,2-二氯乙烷，二氯甲烷、乙醇或水中的一种或两种以上的组合；所述的S,S-二硫缩烯酮化合物Ⅱ的摩尔数与溶剂的体积之比为0.01-1.0 mol:1L。

7. 根据权利要求6所述2-亚甲基-1-茚酮衍生物的合成方法，其特征在于，所述的溶剂为1,2-二氯乙烷或甲苯；所述的S,S-二硫缩烯酮化合物Ⅱ的摩尔数与溶剂的体积之比为0.1-0.2 mol:1L。