[发明专利]一种利用茴香脑制备对甲氧基肉桂醛香料的方法

说明书

本发明公开了一种利用茴香脑制备对甲氧基肉桂醛香料的方法，是以质量比计，取POL‑PPh₃@PdCl₂催化剂1份、茴香脑15‑20份，加入2‑14份水和300‑500份甲苯，搅拌均匀，再加入DDQ45‑65份，在常温下催化氧化反应0.5‑1.5h；再通过吸附剂过滤，加入水萃取，脱水干燥，真空浓缩回收有机溶剂，提纯，干燥，得到的淡黄色固体即为对甲氧基肉桂醛。本发明方法还具有对甲氧基肉桂醛产率高、反应条件温和、生产效率高、工艺简单、生产成本低、原料易得、三废排放少等优点，具有良好的社会、生态和经济效益，为对甲氧基肉桂醛香料能够实现工业化生产提供了有效的途径。

技术领域

本发明涉及香精香料技术领域，具体是一种利用茴香脑制备对甲氧基肉桂醛香料的方法。

背景技术

对甲氧基肉桂醛（MCA），白色至淡黄色结晶状固体，呈香辛料和花香，不溶于水，溶于乙醇等有机溶剂中，是植物八角的成分之一，是一种国家认可的食品级香料（编号为3567）。但是对甲氧基肉桂醛在植物香料八角等植物原料中的含量很低，从天然食用香料植物八角中提取难度很大，大产量还是需要由人工合成制得。目前查到关于合成对甲氧基肉桂醛的文献，如2013 年，Mahyari 等人将石墨烯链接在离子液体上，负载金纳米催化剂后，可以高效催化4-甲氧基肉桂醇直接氧化成对甲氧基肉桂醛，但是这个方法中必须用到价格及其昂贵的氧化石墨烯和金盐；Zaks 等人发现了过氧化氢可以在水中将甲基苯乙烯氧化成肉桂醛，只是该反应的产率只有百分之二十五。

茴香脑是一种具有特定茴香香气及相应甜味的无色或微黄色的液体或晶体，在自然界里主要存在于八角茴香油中茴油中茴香脑含量超过80%，茴香脑主要应用于酒类、糖果、饮料、牙膏、牙粉、烟草等产品中，用作调味剂或增香剂，在医药方面具有健胃、暖胃、散寒、消炎、止痛等效果，在香料工业、化工、及医药领域也有广泛用途。茴香脑目前已经工业化生产且廉价环保，因此，本发明利用茴香脑作为原料合成对甲氧基肉桂醛，为对甲氧基肉桂醛香料能够实现工业化生产提供了有效的途径。

发明内容

本发明目的在于提供一种利用茴香脑制备对甲氧基肉桂醛香料的方法。本方法是以茴香脑为原料在POL-PPh₃@PdCl₂和DDQ 催化氧化下，以甲苯和少量水为溶剂合成对甲氧基肉桂醛，为对甲氧基肉桂醛香料能够实现工业化生产提供了有效的途径。本合成方法还具有对甲氧基肉桂醛产率高、反应条件温和、生产效率高、工艺简单、生产成本低、原料易得、三废排放少等优点，具有良好的社会、生态和经济效益。

为了实现以上目的，本发明采用的技术方案如下：

一种利用茴香脑制备对甲氧基肉桂醛香料的方法，包括如下步骤：

（1）催化剂制备：将POL-PPh₃、PdCl₂、无水THF以质量比为100:5-10:1加入密封容器中，在25-35℃反应过夜，过滤，去除滤液，滤渣用乙酸乙酯和乙醇各洗涤2次，收集固体，即得POL-PPh₃@PdCl₂催化剂；

（2）催化氧化反应：以质量比计，取POL-PPh₃@PdCl₂催化剂1份、茴香脑15-20份，加入2-14份水和300-500份甲苯，搅拌均匀，再加入DDQ45-65份，在常温下催化氧化反应0.5-1.5h；

（3）纯化：将步骤（2）得到的反应液通过吸附剂过滤，加入水萃取，干燥，真空浓缩回收有机溶剂，提纯，干燥，得到的淡黄色固体即为对甲氧基肉桂醛。

本发明所述利用茴香脑合成甲氧基肉桂醛的反应路线如下：

进一步地，所述POL-PPh₃的制备方法：将1.0g 3V-PPh₃溶于10ml THF，然后加入25mg偶氮二异丁腈，混合均匀后转移至反应釜，100℃反应24小时，真空挥发溶剂，得到白色粉末状POL-PPh₃。