[发明专利]一种绿色连续光化学重排制备芳香基酮的方法

权利要求书

1.一种绿色连续光化学重排制备芳香基酮的方法，其特征在于，溶解有芳香酰胺或者芳香酯的溶剂，在连续流动反应器中进行光化学重排反应；得到邻位芳香基酮和/或对位芳香基酮；

合成路线如式(2-1)所示：

其中，X可以为氮(N)，氧(O)；

R可以为芳香基也可以为脂肪烃基；

R’可以为卤素，芳香基，脂肪烃基；

R和R’可以相同，也可以不同。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，R的碳原子数为1～100；进一步优选为1～15个；再进一步优选为2～10个。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述卤素为氟、氯、溴。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述R和R’为芳香烃基时，分别独立的选自苯基，吡啶，噻吩，呋喃，萘，蒽；或者取代的苯基，吡啶，噻吩，呋喃，萘，蒽，取代基为2～6个碳原子的烷基、烯基或炔基；

所述R和R’为脂肪烃基时，分别独立的选自为2～15个碳原子的烷基、烯基或炔基。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述脂肪烃基选自甲基，乙基，丙基，丁基，异丙基。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，光反应时间为0.1～100小时；优选的，反应时间为15～20小时。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，光照温度为20℃～100℃，更优选的，光照温度为20℃～30℃；进一步优选为24～26℃。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，芳香酰胺或者芳香酯与溶剂的质量比为1:3～200；优选为1:20～160；进一步优选为1:80～160。

9.根据权利要求1或8所述的方法，其特征在于，所述溶剂为能够溶解芳香酰胺或者芳香酯的极性溶剂或非极性溶剂；优选的，所述溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、丙酮、乙酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸异丙酯、四氢呋喃、二氧六环、氯苯、甲苯、正己烷、环己烷、正庚烷、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲酸、乙酸、水中的一种或者几种的混合溶剂。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述溶剂为乙腈、甲醇、甲醇与水体积比为1:1的混合溶剂、体积为8:1:1的甲醇和乙酸乙酯及水的混合溶剂；优选的，所述溶剂为乙腈、甲醇中的一种。

11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述光源的波长为180nm～800nm；优选的，所述光源波长为200～300nm；

优选的，所述光源的功率为0.1W～250KW，进一步优选的，所述光源功率为200～600W。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，所述光源为低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、卤钨灯、金属卤素灯、发光二极管(LED)以及由发光二极管组成的不同形状的阵列(LEDArray)中的一种或几种组合。

13.根据权利要求11或12所述的方法，其特征在于，所述光源为250W低压汞灯，波长为254nm。

14.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，反应结束后的反应液采用层析硅胶柱洗脱分离，洗脱液为体积比为10～3：1的石油醚/乙酸乙酯混合液。