[发明专利]一种噻吩衍生物及其合成方法与应用

说明书

本发明公开一种如式1所示的噻吩衍生物(E2SBFE2)，2,7–二(2,2’,3,3’–四氢–5,5’–二噻吩并[3,4‑b][1,4]二氧杂环己稀)–9,9’–螺二芴及其合成方法与其作为高分子乳液添加剂的应用；E2SBFE2可以作为添加剂与PVDC乳液复合配制复合乳液E2SBFE2@PVDC，该复合乳液特别适用于涂布在PVC等硬片上制成复合硬片，具有抗黄变能力强的优点；

技术领域

本发明涉及一种新的噻吩衍生物2,7–二(2,2’,3,3’–四氢–5,5’–二噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀)–9,9’–螺二芴及其合成方法与其作为高分子乳液添加剂的应用。

背景技术

聚偏二氯乙烯(PVDC)，具有头尾相连的线性聚合链结构，其分子中的氯原子具有疏水性，无法形成氢键，能有效阻隔水蒸气和氧气，是目前综合阻隔性能较好的包装材料，广泛应用于食品保鲜膜、药包材等包装领域。但是PVDC乳液以及PVDC乳液涂布的复合材料都有在长期阳光照射下易黄变和老化的问题，因此需要研究适宜的添加剂，以进一步提高PVDC乳液和PVDC复合材料的性能。

发明内容

本发明提供一种新的噻吩衍生物分子2,7–二(2,2’,3,3’–四氢–5,5’–二噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀)–9,9’–螺二芴(简称E2SBFE2)及其合成方法以及将之作为高分子乳液(尤其是PVDC)添加剂中的应用。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种如式1所示的噻吩衍生物(E2SBFE2)，

本发明还提供一种上述式1所示的噻吩衍生物的合成方法，所述合成方法包括以下步骤：

(1)在氮气氛下将3,4-乙烯二氧噻吩(简称EDOT)加入干燥的二氯甲烷中，并于0℃下滴加正丁基锂的正己烷溶液，继续搅拌0.5～5h(优选1h)后滴加三丁基氯化锡，继续搅拌0.5～3h(优选1h)后转移至常温下继续搅拌6～60h(优选12h)，所得反应液A经后处理A，得三丁基(2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀)锡烷A(简称EDOT-Sn)；所述3,4-乙烯二氧噻吩、正丁基锂与三丁基氯化锡的物质的量之比为1：0.5～6.0：0.2～20(优选1：1.05：1.1)；

(2)在氮气氛下取2，7-二溴-9，9’-螺二芴(简称Br-SBF-Br)、双三苯基膦二氯化钯和步骤(1)所述的三丁基(2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀)锡烷B加入甲苯A中，加热回流10～100h(优选24h)，冷却至室温，所得反应液B经后处理B得到2,7-双(2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀)-9,9'-螺二芴(简称EDOT-SBF-EDOT)；所述2，7-二溴-9，9’-螺二芴、双三苯基膦二氯化钯与三丁基(2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀)锡烷B的物质的量之比为1：0.01～0.1：0.5～5.0(优选1：0.03：2.2)；

(3)在避光环境中取步骤(2)所述的2,7-双(2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀)-9,9'-螺二芴和N-溴代琥珀酰亚胺加入四氢呋喃中，于室温下继续搅拌4～80h(优选24h)，所得反应液C经后处理C，得2,7-双(7-溴-2,3-二噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀)-9,9'-螺二芴(简称Br-EDOT-SBF-EDOT-Br)；所述2,7-双(2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀)-9,9'-螺二芴和N-溴代琥珀酰亚胺的物质的量之比为1:0.2～10(优选为1：2.2)；