[发明专利]一种噻吩衍生物及其合成方法与应用

权利要求书

1.一种如式1所示的噻吩衍生物，

。

2.一种权利要求1所述式1所示的噻吩衍生物的合成方法，其特征在于所述合成方法包括以下步骤：

（1）在氮气氛下将3,4-乙烯二氧噻吩加入干燥的二氯甲烷中，并于0℃下滴加正丁基锂的正己烷溶液，继续搅拌0.5~5h后滴加三丁基氯化锡，继续搅拌0.5~3h后转移至常温下继续搅拌6~60h，所得反应液A经后处理A，得三丁基（2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀）锡烷；所述3,4-乙烯二氧噻吩、正丁基锂与三丁基氯化锡的物质的量之比为1：0.5~6.0：0.2~20；

（2）在氮气氛下取2，7-二溴-9，9’-螺二芴、双三苯基膦二氯化钯和步骤（1）所述的三丁基（2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀）锡烷加入甲苯中，加热回流10~100h，冷却至室温，所得反应液B经后处理B得到2,7-双（2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀）-9,9'-螺二芴；所述2，7-二溴-9，9’-螺二芴、双三苯基膦二氯化钯与三丁基（2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀）锡烷的物质的量之比为1：0.01~0.1：0.5~5.0；

（3）在避光环境中取步骤（2）所述的2,7-双（2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀）-9,9'-螺二芴和N-溴代琥珀酰亚胺加入四氢呋喃中，于室温下继续搅拌4~80h，所得反应液C经后处理C，得2,7-双（7-溴-2,3-二噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀）-9,9'-螺二芴；所述2,7-双（2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀）-9,9'-螺二芴和N-溴代琥珀酰亚胺的物质的量之比为1:0.2~10；

（4）在氮气氛下取步骤（3）所述的2,7-双（7-溴-2,3-二噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀）-9,9'-螺二芴、双三苯基膦二氯化钯和步骤（1）所述的三丁基（2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀）锡烷加入甲苯中，加热回流10~60h，冷却至室温，所得反应液D经后处理D得到式1所示的噻吩衍生物；所述2,7-双（7-溴-2,3-二噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀）-9,9'-螺二芴、双三苯基膦二氯化钯与三丁基（2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀）锡烷的物质的量比为1：0.01~0.1：0.5~5.0。

3.如权利要求2所述的式1所示的噻吩衍生物的合成方法，其特征在于：步骤（1）中所述干燥的二氯甲烷的体积以所述的3,4-乙烯二氧噻吩的质量计为20-30 ml /g；步骤（2）中甲苯的体积以所述三丁基（2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀）锡烷计为40-50ml /g；步骤（3）中所述的四氢呋喃的体积以2,7-双（2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀）-9,9'-螺二芴的质量计为20-40ml /g；步骤（4）中所述甲苯的体积以2,7-双（7-溴-2,3-二噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀）-9,9'-螺二芴的质量计为80-100ml /g。

4.如权利要求2所述的式1所示的噻吩衍生物的合成方法，其特征在于：步骤（1）中所述的后处理A步骤为：向所述反应液A中加入与反应液A等体积的二氯甲烷以及与反应液A等体积的饱和氯化钠溶液，萃取3次，合并有机相，加入无水硫酸钠搅拌干燥，抽滤除去硫酸钠，向干燥后的有机相中加入硅胶粉末并利用旋转蒸发仪除去有机溶液进行拌样，所得粗产物利用色谱柱层析法以二氯甲烷为洗脱液进行分离提纯，TLC检测，收集含目的产物的洗脱液，旋转蒸发除去溶剂，得到所述三丁基（2,3-二氢噻吩并[3,4-b][1,4]二氧杂环己稀）锡烷；所述色谱柱层析法的吸附相为100-200目的三氧化二铝。