[发明专利]一种用于定量定性分析的除虫脲杂质的合成方法

说明书

本发明涉及一种用于定量定性分析的除虫脲杂质的合成方法，属于农药合成的技术领域。是通过以下方式合成的：其中，R各自相同或不同，其各自独立的选自卤素；A为化学键或羰基；m为1或2；n为1或2。本发明通过实验合成得到两种除虫脲原料药杂质，可用于除虫脲杂质的定性定量分析，最终进一步提高除虫脲原料药的品质，减少因农药除虫脲的使用带来潜在的杂质对环境污染和人类身体健康的影响。

技术领域

本发明属于农药合成的技术领域，具体涉及一种用于定量定性分析的除虫脲杂质的合成方法。

背景技术

除虫脲，化学名称：1-(4-氯苯基)-3-(2,6-二氟苯甲酰基)脲，CAS登录号：35367-38-5，通用名：Diflubenzuron。是一种昆虫激素型杀虫剂，主要作用方式是胃杀和触杀，是通过干扰昆虫甲壳质的合成阻止昆虫发育而致死，对甲壳类和家蚕有较大的毒性，对人畜和环境中其他生物安全，属低毒无公害农药。

除虫脲虽然本身属于低毒无公害农药，但生产过程中随合成路线和生产工艺的不同而会用到诸如4-Cl-Ph-NH₂，COCl₂，(COCl)₂，SOCl₂，HCl，NaOCN，H₂SO₄，PhCH₃，KF，二氯乙烷，环丁砜，N-甲基吡咯烷酮、γ-丁内酯、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺，季铵盐类等有毒有害的试剂和溶剂。为减少对环境污染和人类身体健康的影响，对除虫脲原料药的中的杂质定性定量研究有十分重要的意义。

发明人在对除虫脲进行工艺研究时，通过Pre-HPLC分离得到其中两个杂质Impurity A和Impurity B，通过谱图研究进行了结构解析，并结合反应条件分析反应机理，推导出合理的分子结构，具体结构如下：

上述两个杂质在现有的报道中并没有作为除虫脲的已知杂质进行控制，也未公开相关的合成方法。

发明内容

针对现有技术中未有杂质A和杂质B的相关报道，本发明提供一种用于定量定性分析的除虫脲杂质的合成方法，以解决上述问题。

本发明的技术方案为：一种用于定量定性分析的除虫脲杂质的合成方法，是通过以下方式合成的：

其中，

R各自相同或不同，其各自独立的选自卤素；

A为化学键或羰基；

m为1或2；

n为1或2。

步骤如下：

(1)低温下，将中间体Ⅰ、中间体Ⅱ和溶剂Ⅰ混合后，升温至回流，反应结束后脱除溶剂Ⅰ，得中间体Ⅲ；

(2)将4-氯苯基脲和溶剂Ⅱ混合后升温至回流，回流状态下滴加中间体Ⅲ，保温反应；反应结束后浓缩纯化，得化合物Ⅳ；

或将4-氯苯基脲、中间体Ⅲ和溶剂Ⅱ混合后加热至回流，保温反应；反应结束后浓缩纯化，得化合物Ⅳ。

优选的，所述步骤(1)中，中间体Ⅱ与中间体Ⅰ的投料摩尔比为0.6:1-6:1。