[发明专利]一种光响应型分子印迹材料及其制备方法和应用

说明书

本发明提供了一种光响应型分子印迹材料及其制备方法和应用。在本发明中，制备了一种基于4‑[（4‑甲基丙烯酰氧）偶氮苯基]苯磺酸的光响应型分子印迹材料，所述光响应型分子印迹材料具有粒径均匀的球形核壳结构，良好的光响应性质，在365nm和440nm纳米波长条件下发生顺反异构；所述光响应型分子印迹材料具有良好的光响应性、选择性，还克服目前存在的模板难以洗脱，在水介质中不兼容，结合能力低和传质速率慢等问题，在富集/分离牛奶中磺胺二甲基嘧啶有着很好的应用。

技术领域

本发明属于检测材料制备技术领域，具体涉及一种光响应型分子印迹材料及其制备方法和应用。

背景技术

磺胺类抗生素作为一种合成抗生素，因其抗菌谱宽、价格低、抗菌活性强等优点被广泛应用于治疗人畜疾病。然而，过度使用引起的药物残留会通过食物链在人和动物体内积累，导致过敏反应、肾衰竭、肝中毒、泌尿系统疾病等疾病。磺胺甲二甲基嘧啶是一种应用非常广泛的磺胺类抗生素，并具有潜在的致癌作用。因此，磺胺甲二甲基嘧啶含量的测定具有重要意义。目前磺胺类抗生素的检测方法有很多，包括毛细管电泳、免疫化学法、高效液相色谱法等。然而，磺胺类抗生素的定量检测可能会受到实际样品中其他结构类似物的干扰。因此，一种简单、快速、廉价、高选择性亲和材料用于从复杂样品中分离磺胺甲二甲基嘧啶是必要的。

分子印迹具有强大的分子识别能力，其广泛地应用于手性分离、化学传感、化学催化、固相萃取、药物传递等体系。然而，传统的分子印迹材料存在结合位点利用率低、模板洗脱不完全、传质阻力大等缺点。目前，一些无机载体如Fe₃O₄磁性纳米粒子和SiO₂纳米粒子等虽然被广泛用作表面分子印迹材料的载体，并获得了较好的性能，但是在制备过程中难以引入官能团且去除底物的条件不够温和。

发明内容

针对现有技术中存在不足，本发明提供了一种光响应型分子印迹材料及其制备方法和应用。在本发明中，制备了一种基于4-[（4-甲基丙烯酰氧）偶氮苯基]苯磺酸的光响应型分子印迹材料，所述光响应型分子印迹材料具有良好的光响应性、选择性，还克服目前存在的模板难以洗脱，在水介质中不兼容，结合能力低和传质速率慢等问题，能够很好的应用于牛奶中磺胺二甲基嘧啶的富集/分离。

本发明中首先提供了一种光响应型分子印迹材料，所述光响应型分子印迹材料基于4-[（4-甲基丙烯酰氧）偶氮苯基]苯磺酸制备而成；所述光响应型分子印迹材料具有粒径均匀的球形核壳结构，良好的光响应性质，在365nm和440nm纳米波长条件下发生顺反异构。

本发明中还提供了上述光响应型分子印迹材料的制备方法，具体包括如下步骤：

（1）4-[(4-甲基丙烯酰氧基)苯基偶氮]苯磺酸MAPASA的制备：

将对氨基苯磺酸和碳酸钾溶于去离子水中，然后加入将亚硝酸钠NaNO₂，冷却后滴加盐酸溶液，并在冰水浴下搅拌；接着加入含有苯酚和K₂CO₃的水溶液，冰水浴中搅拌混合物，并调节pH至2，离心，洗涤，得到4-[(4-羟基)苯基并]苯磺酸PABSA；

将N,N-二甲基氨基吡啶DMAP、三乙胺和PABSA溶于四氢呋喃THF中，在冰水浴下滴加氯甲基丙酸烯搅拌，接着加入饱和盐水溶液，离心、盐酸溶液洗涤，冷冻干燥得到光敏单体MAPASA。

进一步的，所述对氨基苯磺酸、碳酸钾、去离子水、NaNO₂的用量比为7-7.2g：5.5-5.7g：48-52ml：2.9-3.1g。

进一步的，所述混合物中，NaNO₂、苯酚和K₂CO₃的用量比为2.9-3.1g ：3.8-4.0g：8.9-9.1g。

进一步的，所述DMAP、三乙胺、PABSA、氯甲基丙酸烯的质量比为0.14-0.16g：4.2-4.4g：5.5-5.7g：4.4-4.6g。