[发明专利]复合催化剂及其制备方法和应用、合成气一步法制低碳烯烃的方法

权利要求书

1.一种复合催化剂，其特征在于，所述复合催化剂包括：金属复合氧化物与酸性分子筛，其中，所述金属复合氧化物与酸性分子筛的质量比为0.2-5：1，所述金属复合氧化物的分子式为Mn_xZn_yCr_zAl_0.1zO₄，其中，0x1，0y1.6，1z2，(x+y)/z＝0.3-1.5，所述酸性分子筛为SAPO-34分子筛。

2.根据权利要求1所述的复合催化剂，其中，所述金属复合氧化物与酸性分子筛的质量比为0.3-1.5：1；

优选地，所述金属复合氧化物的分子式为Mn_xZn_yCr_zAl_0.1zO₄，其中，0x0.4，0.7y1.6，1z2，(x+y)/z＝0.5-1.2。

3.根据权利要求1或2所述的复合催化剂，其中，所述酸性分子筛中，硅铝比为1-30：100，优选为5-25：100，其中，硅以SiO₂的摩尔计，铝以Al₂O₃的摩尔计；

优选地，所述金属复合氧化物的晶粒粒径≤10nm，优选为5-10nm；比表面积≥150m²/g，优选为180-220m²/g；

优选地，所述酸性分子筛的粒径为1-10μm，优选为1-5μm；比表面积为500-1000m²/g，优选为600-700m²/g；孔容为0.2-0.35cm³/g，优选为0.21-0.25cm³/g；酸量为0.05-1.6mmolNH₃/g，优选为0.08-1.16mmolNH₃/g。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的复合催化剂，其中，所述复合催化剂的颗粒粒径为20-40目。

5.一种复合催化剂的制备方法，其特征在于，将金属复合氧化物和酸性分子筛以0.2-5：1的质量比进行物理混合，造粒，得到复合催化剂；

其中，所述金属复合氧化物的分子式为Mn_xZn_yCr_zAl_0.1zO₄，其中，0x1，0y1.6，1z2，(x+y)/z＝0.3-1.5；所述酸性分子筛为SAPO-34分子筛。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，所述金属复合氧化物由以下方法制得：

(1)在25-50℃，将铝盐溶液与第一沉淀剂进行共沉淀，得到第一混合物；

(2)将所述第一混合物升温至60-90℃，再加入含锰、锌和铬的混合盐溶液，然后加入第二沉淀剂进行共沉淀并调节pH值至7-8.5，得到第二混合物；

(3)将所述第二混合物依次进行老化、过滤、洗涤、干燥和焙烧，得到金属复合氧化物。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其中，步骤(1)中，所述铝盐溶液与第一沉淀剂的摩尔比为1：1-2，优选为1：1-1.55；

优选地，所述铝盐溶液中，铝盐的浓度为0.5-10mol/L，优选为0.5-5mol/L；

优选地，所述混合盐溶液中，混合盐的浓度为0.5-10mol/L，优选为0.5-5mol/L；

优选地，所述第一沉淀剂和第二沉淀剂各自独立地选自碳酸铵、碳酸氢铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、氨水、氢氧化钠和氢氧化钾中的至少一种，优选选自碳酸铵、碳酸氢铵和氨水中的至少一种。

8.根据权利要求5-7中任意一项所述的制备方法，其中，所述物理混合的时间为5-60min，优选为10-30min；

优选地，所述物理混合的方式选自球磨和/或机械研磨。