[发明专利]生产环状胍衍生物的方法

权利要求书

1.一种通过在至少90℃的温度和1-320巴的压力下在填充有选自惰性材料、硅酸铝、氧化铝、沸石或者这些的混合物或层的固体材料的反应器中使三胺在C₁源存在下在气相或液相中在惰性气氛下反应而生产式I的环状胍衍生物或其混合物的方法：

其中R¹-R¹³独立地选自H和C₁-C₄烷基，以及

n和m是独立地选自0和1的自然数。

2.根据权利要求1所述的方法，其中将所述三胺和C₁源溶于选自甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、二甘醇、丁基二甘醇、四氢呋喃、二甘醇二甲醚、丙二醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、甲苯、二氯苯、N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮的溶剂中。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述溶剂为甲醇、二甘醇或丁基二甘醇。

4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中所述三胺选自N-(3-氨基丙基)-1,3-丙二胺(DPTA)、N-(2-氨基乙基)-1,2-乙二胺(DETA)和N-(2-氨基乙基)-1,3-丙二胺。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述C₁源选自碳酸二甲酯、尿素、二甲基甲酰胺二甲缩醛、二氧化碳、碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、光气和氨基氰。

6.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其中所述方法提供下面3个步骤：

I)使所述三胺在所述C₁源存在下在至少90℃的温度下反应成式II的脲化合物：

其中R¹-R¹³、n和m具有式I中的相同含义，

II)将步骤I)的式II的粗脲化合物溶于溶剂中，

III)在至少120℃的温度和1-320巴范围内的压力下使来自步骤II)的溶解的式II的粗脲化合物在气相或液相中在惰性气氛下在所述固体材料存在下环化。

7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其中所述方法在所述气相中在至少150℃的温度和1-35巴的压力下进行。

8.根据权利要求6或7所述的方法，其中在所述方法的步骤I)中存在催化量的有机碱或酸。

9.根据权利要求6-8中任一项所述的方法，其中所述方法的步骤II)的溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、二甘醇、丁基二甘醇、四氢呋喃、二甘醇二甲醚、丙二醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、甲苯、二氯苯、N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。

10.根据权利要求6-9中任一项所述的方法，其中在所述方法的步骤I)中使用选自甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、二甘醇、丁基二甘醇、四氢呋喃、二甘醇二甲醚、丙二醇二甲醚、三甘醇二甲醚、四甘醇二甲醚、甲苯、二氯苯、N,N-二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮的溶剂。

11.根据权利要求6-10中任一项所述的方法，其中当步骤II)和步骤I)的溶剂相同时，步骤II)包括在步骤I)中。

12.根据权利要求1-11中任一项所述的方法，其中式I的环状胍衍生物是1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯和7-甲基-1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯的混合物。

13.根据权利要求1-11中任一项所述的方法，其中式I的环状胍衍生物是1,2,3,5,6,7-六氢咪唑并[1,2-a]嘧啶和8-甲基-1,2,3,5,6,7-六氢咪唑并[1,2-a]嘧啶的混合物。

14.根据权利要求1-11中任一项所述的方法，其中式I的环状胍衍生物是2,3,5,6-四氢-1H-咪唑并[1,2-a]咪唑和1-甲基-2,3,5,6-四氢咪唑并[1,2-a]咪唑的混合物。