[发明专利]一种直馏柴油加氢裂化催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种直馏柴油加氢裂化催化剂及其制备方法，其特征在于：该加氢裂化催化剂由加氢活性中心与裂解活性中心组成，加氢活性中心为VIB族金属和VIII族金属氧化物组成，裂解活性中心为无定型硅铝和分子筛组成。该催化剂的制备方法包括：1)活性金属预负载；2)载体凝胶成型；3)载体水热处理；4)活性金属溶液配制；5)活性金属组分负载。本发明采用水热耦合改性调控裂化活性组分的酸性能与孔结构，采用活性组分分级负载与锚定吸附技术高效匹配加氢中心与裂解中心，实现加氢裂化催化剂对环烷烃与芳烃组分的高效转化性能，降低对链烷烃过度裂解性能。

技术领域

本发明涉及加氢裂化催化剂制备领域，具体涉及一种适用于直馏柴油生产航空煤油与化工原料加氢裂化催化剂及其制备方法。

背景技术

柴汽比是炼油企业的重要技术经济指标，用来衡量炼油厂的产品是否满足市场结构需求。近年来中国成品油消费结构变化明显，汽油和航空煤油表观消费量快速上升，柴油表观消费量增长逐渐放缓，消费柴汽比逐年降低，炼油企业因柴油库存压力被迫降低原油加工量，影响企业整体经济效益提升。为应对国内航空煤油与化工原料市场需求的增长和柴油市场的萎缩，亟待开发新的技术降低柴油量，增加芳烃与化工原料。加氢裂化技术是将柴油转化为航空煤油与化工原料的最佳选择，高性能的加氢裂化催化剂是柴油加氢转化为航空煤油与化工原料的核心。

中国发明专利CN201710264309.5公开了一种优化型柴油加氢裂化催化剂及其制备方法，本发明载体在制备γ-Al₂O₃的无机铝盐溶液中加入改性分子筛，经沉淀、干燥、焙烧，得到分子筛与γ-Al₂O₃的复合材料，然后照催化剂的物料比例，将其余物料与复合材料进行混合、碾压、成型、干燥、活化得到催化剂，本发明催化剂的催化剂载体中分子筛具有高硅铝比，大比表面积且在载体中分散度高，使载体具有更加均匀的酸性位，氧化铝与分子筛接触的更加紧密，使得本催化剂可在保证柴油高收率的前提下，明显地降低柴油馏分的凝点，提高柴油的十六烷值。

中国发明专利CN103191775A公开了一种加氢裂化催化剂的制备方法。该方法是先低温水热处理氧化铝干胶粉，然后用含有加氢活性金属组分的溶液浸渍，经过干燥后，与分子筛一起在胶溶剂或粘结剂的作用下，经过充分碾压、成型、干燥和焙烧而得到催化剂。该方法能改善催化剂的孔结构，具有大的比表面积和孔容，有利于加氢组分与裂化组分的优化配合，具有很高的催化活性，更适合于处理高干点、劣质的减压馏分油的加氢裂化增产优质重石脑油和改善尾油产品质量的催化过程。

中国发明专利CN106669780A本发明公开一种化工型加氢裂化催化剂及其制备方法。以催化剂总重量计，包括如下组分：含改性Y分子筛的载体55％～85％，以氧化物计的第VIII族和/或第VIB族金属15％～45％；其中所述的改性Y分子筛在载体中的质量百分比为30％～70％，余量为无定形硅铝和/或氧化铝。该加氢裂化催化剂可使尾油质量及重石脑油选择性明显改善，催化剂稳定性显著提高。

中国发明专利CN110237856A公开了一种白炭黑改性的加氢裂化催化剂及其制备方法。本发明加氢裂化催化剂采用Y分子筛酸性裂化组分，加入VIB族和VIII族金属盐作为加氢组分，采用白炭黑作为粘结剂基质，采用混捏与浸渍相结合的方法制备催化剂成品。实验结果表明，白炭黑能很好地减弱金属组分与载体之间的相互作用。该催化剂用于劣重柴油加氢裂化生产石脑油，具有较高的加氢选择性，具有重石脑油芳潜高，尾油BMCI值低、C5+液收高的特点。

CN110404581A本发明公开了一种加氢裂化催化剂的制备方法，包括如下步骤：在性Y分子筛、β分子筛和大孔氧化铝中加入以小孔氧化铝为基质的粘结剂，混捏成型，干燥焙烧后制得催化剂载体；以第VIB族金属和/或第VIII族金属为活性组分，配制含活性组分的盐溶液，继续加入柠檬酸作为浸渍液，将所述催化剂载体等体积浸渍于所述浸渍液后干燥焙烧，得到加氢裂化催化剂。该催化剂用于劣、重柴油加氢裂化生产石脑油、航空煤油、低凝柴油。

发明内容