[发明专利]一种直馏柴油加氢裂化催化剂及其制备方法在审
| 申请号: | 202011570785.8 | 申请日: | 2020-12-26 |
| 公开(公告)号: | CN112642465A | 公开(公告)日: | 2021-04-13 |
| 发明(设计)人: | 肖寒;于群;宋国良;刘守瑜;孙彦民;张景成;朱金剑;南军;张国辉;胡林;张尚强;张玉婷;刘伟;彭雪峰;王梦迪;姜雪丹 | 申请(专利权)人: | 中海油天津化工研究设计院有限公司;中海油能源发展股份有限公司;中海石油中捷石化有限公司 |
| 主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J29/78;B01J29/48;B01J35/10;B01J37/10;B01J37/03;B01J37/00;B01J37/08;B01J37/02;C10G47/20 |
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| 地址: | 300131 天*** | 国省代码: | 天津;12 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 柴油 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种直馏柴油加氢裂化催化剂,其特征在于:所述的直馏柴油加氢裂化催化剂由加氢活性中心与裂解活性中心组成,加氢活性中心为VIB族金属和VIII族金属氧化物组成,裂解活性中心为无定型硅铝和分子筛组成;催化剂组分重量含量为:VIB族金属氧化物为8~16wt%、VIII族金属氧化物为2~8wt%、分子筛20~50wt%、无定形硅铝10~25wt%、助剂元素氧化物为0~4wt%,其余组分为氧化铝;
所述的催化剂的比表面积为300~500m2/g,孔容为0.35~0.55mL/g,吡啶红外总酸量为0.60~1.20mmol/g,B酸/L酸比值为1.0~5.0。
2.一种权利要求1所述的直馏柴油加氢裂化催化剂的制备方法,其特征在于,包括:
1)活性金属预负载:将分子筛与无定形硅铝按质量比混合均匀,配制成混合原粉,将混合原粉与含VIII族金属溶液按质量比加入反应釜中,在30~150℃温度下,水热2~12h后,经压滤机压成固体质量含量为25~50%的凝胶体;
2)载体凝胶成型:将步骤1)中的凝胶体与氧化铝粉体、粘结剂按质量投入捏合机中,混捏成可塑状体后,经挤压成型、切粒整形与干燥焙烧后得到加氢裂化载体;
3)载体水热处理:将步骤2)得到的载体置于反应釜中,加入酸性溶液,100~250℃下水热处理时间2~24h进行干燥;
4)金属溶液配制:在去离子水中依次加入有机络合物、VIB族金属和第VIII族金属盐和助剂的前驱体,均匀搅拌加热至溶解,定容后得到稳定金属溶液;
5)活性组分负载:采用等体积浸渍法将活性金属负载至步骤3)所述的载体上,然后将浸渍后的载体经养生、干燥、焙烧后得到加氢裂化催化剂。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述的分子筛为改性Y、Beta、ZSM-5、ZSM-22与ZSM-23中的一种或者几种,其中所述的改性Y分子筛性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比15.0~80.0,氧化钠含量≤0.05wt%,吡啶-红外酸量0.60~1.40mmol/g,中强B酸含量占总酸量的50~80%,比表面积为550~850m2/g,孔容为0.40~0.85mL/g;所述的Beta分子筛为氢型,性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比25.0~100.0,氧化钠含量≤0.05wt%,吡啶-红外酸量0.30~1.00mmol/g,中强B酸含量占总酸量的40~80%,比表面积为350~650m2/g,孔容为0.30~0.60mL/g;所述的改性ZSM-5分子筛为氢型,骨架SiO2/Al2O3摩尔比30.0~120.0,氧化钠含量≤0.05wt%,吡啶-红外酸量0.50~1.20mmol/g,中强B酸含量占总酸量的40~70%,比表面积为350~650m2/g,孔容为0.30~0.65mL/g;所述的ZSM-22、ZSM-23分子筛整体SiO2/Al2O3摩尔比30.0~120.0,比表面积为200~350m2/g,孔容为0.30~0.50mL/g,吡啶-红外酸量0.40~0.80mmol/g;所述无定形硅铝其性质如下:SiO2与Al2O3质量比0.25~1.00,比表面积为350~600m2/g,孔容为0.80~1.40mL/g,最可几孔径10.0~15.0nm,吡啶红外酸量为0.40~1.20mmol/g;所述的氧化铝的纯度≥99%,比表面积为250~400m2/g,孔容为0.60~1.00mL/g,氧化钠含量≤0.05wt%,SO42-含量≤0.01wt%。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于所述的第VIB族金属为W、Mo中的一种或两种,第VIII族金属为Ni、Co中的一种或两种,所述的助剂元素为B、P中的一种或两种。
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