[发明专利]一种生产DL-蛋氨酸的废液处理方法

说明书

本发明涉及蛋氨酸生产技术领域，尤其是指一种生产DL‑蛋氨酸的废液处理方法，包括以下步骤：S1，向硫酸钠母液中加絮凝剂和助凝剂，加碱，混合过滤，得到滤液；S2，向滤液中加酸，浓缩热过滤得到硫酸钠固体和硫酸钠滤液；S3，硫酸钠固体使用脱盐水淋洗得到硫酸钠成品；S4，将电渗析浓水和反渗透浓水混合，调节pH及浓缩后降温结晶，得到蛋氨酸和蛋氨酸滤液；S5，将S2中的硫酸钠滤液和S4中的蛋氨酸滤液合并后，经色谱分离为蛋氨酸溶液和硫酸钠溶液；S6，将S4中的蛋氨酸、S5中的蛋氨酸溶液和S1中皂化液混合后，汽提脱氨并促进蛋氨酸中间体分解为蛋氨酸。本发明耗资低、收益大、基本无废弃物为本工艺的突出优点。

技术领域

本发明涉及蛋氨酸生产技术领域，尤其是指一种生产DL-蛋氨酸的废液处理方法。

背景技术

蛋氨酸缩写Met，是生物合成蛋白质的基本单位之一，也是必需氨基酸唯一含硫氨基酸与限制性氨基酸。动物摄入少量即可明显促进生长，缩短饲养周期，还可增加蛋奶产量，如果摄入不足，会导致体内对其它氨基酸的利用不足，未被利用的氨基酸通过脱氨基作用转化为能量分子和尿素，增加肝脏、肾脏的负担。蛋氨酸不仅用于饲料行业，还广泛运用于医药、食品和化妆品等领域。中国是蛋氨酸主消费区之一，随着2018至2020年赢创、住友与新和成等公司新产能的逐步释放，蛋氨酸行业竞争愈见激烈，2017年2月始蛋氨酸价格逐步见底，蛋氨酸工艺的先进性越见重要。生产工艺不仅仅包括化学反应阶段，也包括废液、废气的后处理阶段。

德国Degussa使用的工艺中，海因使用碳酸钾水解，二氧化碳酸化，碳酸钾、二氧化碳与氨循环使用，补充工艺中的损失。循环过程杂质累积会导致收率低、最终循环不能继续，只能一定量取出结晶母液进行处理。CN106748932A中，将部分循环母液取出使用离子交换树脂分离为硫酸盐溶液和蛋氨酸溶液，硫酸盐溶液浓缩后商品化，蛋氨酸溶液通过汽提或电渗析提取甲酸后返回结晶母液，此方法虽然解决甲酸的富集，但是对3-甲硫基丙醛、2-丙烯酸与丙烯醛的中间体及其聚合物使用微孔过滤器去除这是很难实现的。

罗纳-普朗克工艺中，海因使用氢氧化钠水解，再经硫酸酸化后分离蛋氨酸和硫酸钠母液。因为硫酸钠母液含有相当量的蛋氨酸和大量硫酸钠，外排处理既不利于经济，更不利于环保，因此需要提取蛋氨酸和硫酸钠，但是提取方式的原因导致3-甲硫基丙醛、2-丙烯酸与丙烯醛的中间体及其聚合物，甲酸根，蛋氨酸，蛋氨酸二肽以及色素等累积，最终影响产品质量，不得不外排处理。色素、聚合物等杂质主要残留在蛋氨酸溶液，为除去这些杂质消耗大量资源。

在众多罗纳-普朗克工艺的文献和工艺中，对硫酸钠母液与蛋氨酸母液的处理并没有很好的解决方案。CN103964989B中，蛋氨酸溶液降温取晶后，对结晶母液使用电渗析和反渗透除去杂质，此方法即使可用，但也只是对结晶母液的部分除杂，且对反渗透浓相和电渗析浓相的处理并未明确提及。

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种生产DL-蛋氨酸的废液处理方法，通过改变物料加入顺序和其它物理方法将蛋氨酸生产产生的废液精细处理，蛋氨酸、硫酸钠、甲酸提纯处理；蛋氨酸二聚物与海因返回汽提水解增加蛋氨酸收率；其它聚合物根据性质使用简单的分层或萃取集中处理；耗资低、收益大、基本无废弃物为本工艺的突出优点。

为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种生产DL-蛋氨酸的废液处理方法，包括以下步骤：

S1，皂化液经阳离子交换树脂分离得到硫酸钠母液，向硫酸钠母液中加入絮凝剂和助凝剂，加碱调节溶液pH值，充分混合后过滤，得到滤液；

S2，向滤液中加酸性溶液酸化，酸化液经浓缩后热过滤进行固液分离得到硫酸钠固体和硫酸钠滤液；

S3，硫酸钠固体使用脱盐水进行淋洗后得到硫酸钠产品，当硫酸钠滤液中蛋氨酸含量≤1％时，返回步骤S1,与硫酸钠母液混合，当硫酸钠滤液中蛋氨酸含量≥1％时，进入蛋氨酸提取工序；