[发明专利]一种氨基改性有机硅聚合物的合成方法

说明书

本发明涉及一种氨基改性有机硅聚合物的合成方法，该氨基改性有机硅聚合物中包括x mol式(I)和y mol式(II)所示的共聚单元。该合成方法包括以下步骤：(a)在助脱溶剂的存在下从式(III)表示的端羟基低聚硅氧烷中真空脱除低沸物，直至其140℃含固量≥99.0重量％，和(b)在磷酸盐催化剂的存在下使步骤a)中制得的端羟基低聚硅氧烷与式(Ⅳ)所示的氨基硅烷单体进行缩合反应。按本发明方法制得的有机硅聚合物中残留的环状有机硅氧烷(D4－D6)的浓度小于0.1％(按重量计)，完全符合欧盟REACH法规的要求。

技术领域

本发明涉及一种有机硅聚合物的合成方法，特别涉及一种氨基改性有机硅聚合物的合成方法。

背景技术

REACH是欧盟法规《化学品的注册、评估、授权和限制》的简称。高度关注物质候选清单中所包含的物质对人体健康或环境有严重的影响。一旦候选清单中的某一物质被列入授权清单(the Authorisation List)，企业将需要申请该物质的继续使用权。随着环保要求的日趋严格，改性硅油中残余的八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)已经被欧洲化学品管理局(ECHA)于2018年6月27日列入高度关注物质(SVHC)候选清单。对于含有任一候选清单物质且浓度大于0.1％(按重量计)的物品，企业有义务向消费者以及供应链下游告知。此外，若物品含有候选清单中的物质，生产商和进口商须在6个月内向欧洲化学品管理局(ECHA)通报，时间自候选清单每次更新之日起。

国内原有硅油柔软剂的产品显然不符合REACH法规规定的要求，即产品中残留的环状有机硅氧烷如八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)的浓度远大于0.1％(按重量计)。为了适应欧美市场的需要，开发符合欧盟REACH法规的改性硅油已经迫在眉睫。

传统氨基硅油的合成路线是采用八甲基环四硅氧烷(D4)或小分子端羟基硅油与氨基硅烷单体在强碱性金属催化剂的作用下，发生开环平衡反应后得到。在此化学反应过程中会发生有机硅氧烷单体的开环聚合，同时也会发生有机硅聚合物的开环重排，是一个可逆的化学反应过程，在反应的最后大约会存在10％的环状有机硅氧烷在产物中，最后对这个产物进行脱除低沸处理，但因为产物的分子量往往已经比较大了，低分子物质不易从产物中分离，这将很难使产物中残留的八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)的浓度达到小于0.1％(按重量计)的要求。

发明内容

本发明的目的在于提供一种可用于纤维织物的后整理柔软剂，同时其中残留的八甲基环四硅氧烷(D4)、十甲基环五硅氧烷(D5)、十二甲基环六硅氧烷(D6)的浓度小于0.1％(按重量计)，完全符合欧盟REACH法规的要求。

为实现上述目的，本发明的另一方面提供了一种氨基改性有机硅聚合物的合成方法，该氨基改性有机硅聚合物中包括xmol式(I)和ymol式(II)所示的共聚单元：

其中：R₁选自：

-C₃H₆NHC₂H₄NH₂、-C₃H₆NH₂、或-C₃H₆NHC₂H₄NHC₂H₄NH₂；

x:y的摩尔比范围为1：0.8～2,所述氨基改性有机硅聚合物的数均分子量范围为7000～300000。

该方法包括以下步骤：