[发明专利]一种新型制备一乙醇胺的方法

说明书

本发明公开了一种新型制备一乙醇胺的方法，属于煤化工领域。本发明方法以煤制乙二醇生产过程中的中间产物乙醇酸甲酯为起始原料，首先用乙醇酸甲酯与氨基类化合物(伯胺)在催化剂作用下反应生成乙醇酰胺，然后乙醇酰胺在80‑260℃，压力0.1‑10MPa和催化剂B的存在下加氢得到乙醇胺。本发明所提出的方法具备成本较低，产率高，并且有效利用了煤制化工中的中间产物为原料，是一种可替代传统环氧乙烷法生产一乙醇胺的新型方法。

技术领域

本发明涉及一种新型制备一乙醇胺的方法，属于煤化工领域。

背景技术

乙醇胺是氨基醇中最重要的产品之一，其作为关键性精细有机化工原料，包括三种异构体：一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)和三乙醇胺(TEA)。一乙醇胺约占乙醇胺总产量的50％，主要用于表面活性剂、农药(主要是草甘膦)、合成洗涤剂、聚氨酯助剂、空气净化剂、纺织助剂、橡胶加工助剂、化学武器、化妆品以及液体防冻等；二乙醇胺约占总产量的30-35％，主要用于去污剂、个人卫生用品和炼油气体处理；三乙醇胺主要用于生产去污剂、个人卫生用品和混凝土制造。此外，一乙醇胺占全球乙醇胺消费量的41％，二乙醇胺占34％左右，三乙醇胺占25％左右。目前一乙醇胺国产化技术跟国外技术还存在一定的差距，并且国内对一乙醇胺的需求不断增大，一乙醇胺的产出对比于需求仍有一定的缺口。

国外早在19世纪中期对乙醇胺的生产技术进行了探索。制备乙醇胺的方法有以下几种：氯乙醇氨解法：早在1860年，法国化学家Wurty把氯乙醇和氨水在封闭管中加热合成了一乙醇胺。ClCH₂CH₂OH+2NH₃＝H₂NCH₂CH₂OH+NH₄Cl此法存在的缺点是反应产生的氯化铵难以去除；甲醛氰醇催化加氢法:该法利用甲醛氰醇和氢气在镍催化剂的存在下进行反应：3HOCH₂CN+6H₂＝H₂NCH₂CHOH+HN(CH₂CHOH)₂+NH₃，此法缺点是产率较低；1897年，Knorr利用环氧乙烷和氨水反应(CH₂)₂O+NH₃＝H₂NCH₂CH₂OH，通过分馏获得了一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等三种乙醇胺。该法反应过程的催化剂是水或醇胺等的羟基，是目前世界上最主要的生产方法。但此反应为放热反应，温度过高时原料环氧乙烷易发生自聚，所以对生产的温度条件要求较高。

由于国内外尚未提出其他新型的合成一乙醇胺的方法，因此，加大一乙醇胺技术国产化以及探索新型制备一乙醇胺的方法具有重要的意义

发明内容

为了克服现有技术中的不足，本发明构建了一种利用煤制化工中的中间产物乙醇酸甲酯为起始原料，来替代传统环氧乙烷法生产一乙醇胺的新型制备方法。

本发明的目的在于提供一种新型制备一乙醇胺的方法，包括如下步骤：

(1)以乙醇酸甲酯为起始原料，在催化剂A的作用或无催化剂的条件下，与伯胺类化合物发生酰胺化反应，得到乙醇酰胺；所述催化剂A是通过如下过程制得：将金属盐前驱体、熔盐和还原剂置于反应器中进行煅烧；煅烧结束后、冷却，获得固体金属催化剂；然后将固体金属催化剂与液体催化剂混合，获得固液复合催化剂A；其中，所述液体催化剂选自如下任意一种或多种：钛酸四乙酯，钛酸四异丙酯，钛酸四丁酯，锆酸异丙酯(又称异丙醇锆)，锆酸正丙酯(又称正丙醇锆)；

(2)步骤(1)所得乙醇酰胺在催化剂B的作用下进行加氢还原反应，制得一乙醇胺；所述催化剂B包括钯系催化剂，铜系催化剂，铱系催化剂，镍系催化剂等中的至少一种。