[发明专利]一种1,1,2,3,4,4,4-七氟-3-(三氟甲基)丁-1-烯的制备方法

说明书

本发明公开了一种1,1,2,3,4,4,4‑七氟‑3‑(三氟甲基)丁‑1‑烯的制备方法，所述制备方法包括：A1.在惰性气体环境中，三氟溴乙烯基锌试剂和六氟丙酮在极性非质子有机溶剂中，在催化剂的作用下，制备获得1,1,1,3,4,4‑六氟‑2‑(三氟甲基)‑3‑丁烯‑2‑醇的步骤；A2.1,1,1,3,4,4‑六氟‑2‑(三氟甲基)‑3‑丁烯‑2‑醇和氟化试剂在非极性有机溶剂中经氟化反应制备获得1,1,2,3,4,4,4‑七氟‑3‑(三氟甲基)丁‑1‑烯的步骤。本发明具有反应条件温和、产品收率高、适于产业化生产等优点。

技术领域

本发明涉及含氟烯烃的合成，具体涉及一种1,1,2,3,4,4,4-七氟-3-(三氟甲基)丁-1-烯的制备方法。

背景技术

1,1,2,3,4,4,4-七氟-3-(三氟甲基)丁-1-烯是一类重要的中间体，可作为制备多种不同类型聚合物的单体，同时因其具有不含溴氯元素、毒性低、不导电、在大气中易降解、灭火效率高等特点，也作为一种新型含氟灭火剂。传统的含氟灭火剂在灭火时会生成毒性气体严重威胁火场中受保护的人员与设备的安全，而1,1,2,3,4,4,4-七氟-3-(三氟甲基)丁-1-烯作为新一代含氟灭火剂，在安全性和环境保护方面已经远远优于传统灭火剂。但是其工业化大规模生产受限制，使其并没有得到广泛运用。

目前，仅有少量文献报道1,1,2,3,4,4,4-七氟-3-(三氟甲基)丁-1-烯的合成方法，如：

美国专利WO2007059468A1公开了以七氟-2-碘代丙烷和四氟乙烯为原料，在催化剂作用下，通过高压加热条件先制备全氟异戊基碘，再经加热消除制备1,1,2,3,4,4,4-七氟-3-(三氟甲基)丁-1-烯的方法。但该方法使用易爆、易自聚的四氟乙烯作为反应初始原料，并且要在加热高压的条件下反应，从安全方面考虑该反应在操作过程中存在较大的风险，对设备要求极高；同时中间产物全氟异戊基碘化学性质活泼，不容易长时间保存。

2008年，Wlassics,Ivan和Tortelli,Vito(Collection of CzechoslovakChemical Communications,2008,vol.73,#12,p.1719-1728)公开了两步法合成路线：1)加热条件下，使用1,1,1-三氯乙烷作为反应溶剂，七氟-2-碘代丙烷和1,2-二氯-2-碘-1,1,2-三氟乙烷在锌催化剂的作用下实现偶联反应，制备得到中间体1,2-二氯-1,1,2,3,4,4,4-七氟-3-(三氟甲基)丁烷；2)所述中间体在锌粉条件下进行脱氯，制备得到最终产物。该方法虽然避免了操作安全隐患，但制备的中间体产率较低，只有40％左右，同时必须严格控制原料滴加速度，一旦滴加速度过快会使得1,2-二氯-2-碘-1,1,2-三氟乙烷分解生成三氟氯乙烯和二聚副产物，造成大量原料消耗，且中间体收率更低。重要的是，其第二步脱氯收率也较低。由此，该方法总体的收率非常低，要运用于大规模生产还需要解决很多问题。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明提出了一种操作安全、反应条件温和、产品收率高、适于产业化生产的1,1,2,3,4,4,4-七氟-3-(三氟甲基)丁-1-烯的制备方法。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种1,1,2,3,4,4,4-七氟-3-(三氟甲基)丁-1-烯的制备方法，所述制备方法包括：

A1.在惰性气体环境中，三氟溴乙烯基锌试剂和六氟丙酮在极性非质子有机溶剂中，在催化剂的作用下，制备获得1,1,1,3,4,4-六氟-2-(三氟甲基)-3-丁烯-2-醇的步骤；

A2.1,1,1,3,4,4-六氟-2-(三氟甲基)-3-丁烯-2-醇和氟化试剂在非极性有机溶剂中经氟化反应制备获得1,1,2,3,4,4,4-七氟-3-(三氟甲基)丁-1-烯的步骤。

反应式如下：