[发明专利]一种2-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)乙胺的合成方法

说明书

本发明涉及农药有机合成技术领域，提供一种2‑(3‑氯‑5‑(三氟甲基)吡啶‑2‑基)乙胺的合成方法，包括以下步骤：(1)在惰性气体保护下，将硼烷溶液冷却至‑10～0℃，缓慢添加2‑氰基‑3‑氯‑5‑三氟甲基吡啶，滴加完毕后，继续搅拌30～60min，然后升温至30～35℃搅拌反应1～3h，待反应结束后降温至0～5℃，滴加一定比例的甲醇，然后在室温下搅拌6～8h；(2)将反应液减压蒸馏，得到的浓缩液中加入一定比例的水，静置后析出固体，过滤、洗涤、烘干。其解决现有2‑(3‑氯‑5‑(三氟甲基)吡啶‑2‑基)乙胺合成的反应条件苛刻，操作繁琐且收率不高的问题。

技术领域

本发明涉及农药有机合成技术领域，尤其涉及一种2-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)乙胺的合成方法。

背景技术

琥珀酸脱氢酶抑制剂(SDHIs)是一类作用于病原菌琥珀酸脱氢酶而抑制其呼吸作用的杀菌剂，这类杀菌剂作用特异，药效强、作用持久、增产效果显著。

拜耳作物科学公司开发的氟吡菌酰胺是SDHIs类杀菌剂的代表之一，除用于葡萄、梨树、香蕉、苹果、黄瓜、番茄等蔬菜及大田作物等上的斑点落叶病、叶斑病、灰霉病、白粉病、菌核病、早疫病等的防控外，还可以用于防治多种线虫，是一种高效、绿色、低毒的杀线虫剂。氟吡菌酰胺(Fluopyram)，分子式：C₁₆H₁₁ClF₆N₂O，化学名称：N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基]乙基}-α,α,α-邻三氟甲基苯甲酰胺。氟吡菌酰胺是由2-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)乙胺和2-三氟甲基苯甲酰氯反应所得，其中的2-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)乙胺是合成氟吡菌酰胺的关键中间体。已报道的有关2-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)乙胺合成路线，绝大多数是以2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶为原料，使用贵金属催化剂经高压氢化还原制备，收率大约80％左右。反应条件苛刻，且操作繁琐。

发明内容

因此，针对以上内容，本发明提供一种2-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)乙胺的合成方法，解决现有2-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)乙胺合成的反应条件苛刻，操作繁琐且收率不高的问题。

为达到上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：

一种2-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)乙胺的合成方法，包括以下步骤：

(1)在惰性气体保护下，将硼烷溶液冷却至-10～0℃，缓慢添加2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶，滴加完毕后，继续搅拌30～60min，然后升温至30～35℃搅拌反应1～3h，待反应结束后降温至0～5℃，滴加一定比例的甲醇，然后在室温下搅拌6～8h；

(2)将反应液减压蒸馏，得到的浓缩液中加入一定比例的水，静置后析出固体，过滤、洗涤、烘干后得到2-(3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基)乙胺。

进一步的改进是：所述甲醇的添加量为2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的20～30wt.％。

进一步的改进是：所述水的添加量为2-氰基-3-氯-5-三氟甲基吡啶的60～80wt.％。

进一步的改进是：所述硼烷溶液为硼烷二甲硫醚溶液或硼烷四氢呋喃溶液。

进一步的改进是：所述硼烷溶液由碱金属硼氢化物与酸在有机溶剂中反应制得。

进一步的改进是：所述碱金属硼氢化物为硼氢化钾或硼氢化钠。

进一步的改进是：所述酸为盐酸、硫酸、磷酸、醋酸、三氟乙酸、三氟化硼乙醚溶液中的一种或两种或两种以上的混合。

进一步的改进是：所述有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、1,4-二氧六环、乙腈、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、环丁砜中的一种或两种以上的混合物。