[发明专利]一种无机碱辅助催化制备1,1’-联-2-萘酚的方法

说明书

本发明涉及一种无机碱辅助催化制备1,1'‑联‑2‑萘酚的方法，CuCl作为催化剂，无机碱辅助催化，1)取2‑萘酚、1,2‑二氯乙烷、水、固体CuCl和无机碱固体，加入到四口瓶中，在四口瓶上安装好温度计、搅拌、回流冷凝管；2)常压开始搅拌，加热控温至50～80℃，通入氧气进行氧化，反应进行6‑12小时，反应完毕得反应混合溶液；3)反应混合溶液经降温、过滤得1,1'‑联‑2‑萘酚粗品，滤液蒸馏回收溶剂循环使用；4)1,1'‑联‑2‑萘酚粗品经去离子水打浆水洗、过滤洗涤至固体pH＝6～7，干燥后即得1,1'‑联‑2‑萘酚水洗粗品；5)1,1'‑联‑2‑萘酚水洗粗品进行重结晶，过滤后烘干即得白色1,1'‑联‑2‑萘酚产品。

技术领域

本发明涉及化工领域，特别涉及一种无机碱辅助催化制备1,1’-联-2-萘酚的方法。

背景技术

1,1’-联-2-萘酚(2,2’-Dihydroxy-1,1’-binaphthyl)为白色针状晶体或粉末，分子式C₂₀H₁₄O₂，熔点为215-218℃。可溶于醚和碱液，微溶于醇，难溶于氯仿，不溶于水，达到沸点可升华。1,1’-联-2-萘酚是一种典型的手性化合物，其分子具有很强的表面不对称性，易于拆分成高纯度的对映体，具有轴、面不对称性，刚性和柔性等独特的立体化学性质，是近年来研究较多的C₂轴不对称芳香化合物。

国内外有关报道2-萘酚经氧化偶联制备1,1’-联-2-萘酚的方法主要技术如下：

1996年,Zavada研究小组，在2-萘酚钠(2mol)的甲醇溶液中，加入溴(1mol)，生成1-溴-2萘酚，1-溴-2萘酚和2-萘酚钠在加热的情况下，偶合得到1,1’-联-2-萘酚[PetrHoly,Martin BělohradskyJ.Závada.A Novel One-Pot Conversion of 2-Naphtholsinto 1,1′-Binaphthalene-2,2′-Diols[J].Synthetic Communications,1996]。该方法产物易干分离和纯化，但是含溴废水的处理成本过高，不利于工业化生产。

1999年，Nakajima等使用铜-胺络合物(Cu(OH)Cl-TMEDA)作为催化剂，在无溶剂的条件下用空气氧化合成1,1’-联-2-萘酚，2-萘酚与铜-胺络合物催化剂的量比为20:1，反应温度为50℃，反应时间为2h，收率为92％[Aerobic oxidative coupling of 2-naphtholDerivatives catalyzed by a copper-amine complex without solvent,46(11),1814-1815]，该反应收率大于90％，但只能用于克数量级制备1,1’-联-2-萘酚。

2003年，陈丽等研究了在以2-萘酚为原料，二氯乙烷为溶剂，采用CuCl和N-烷基咪唑的配合物进行催化，最佳时间为6h，收率为88％[有机化学，23，227，2003]。此方法采用了二氯乙烷为溶剂，易于回收。但是，因为N-烷基咪唑的成本较高，且含N废水也难于处理，所以不适合工业生产。

2005年，林敏等研究了以FeCl₃·6H₂O为氧化剂，水为溶剂，微波辐射法制备1,1’-联-2-萘酚，收率91％[林敏,周金梅,杨瑞锋,等.微波水相法合成外消旋1,1′-联-2-萘酚[J].厦门大学学报:自然科学版,2005,44(1):139-141]。与常规加热方法相比，微波辐射法具有产率高、反应时间短、产物易分离和反应条件温和等优点，但由于后处理所产生的三废较多，导致成本偏高，不适合工业化生产。