[发明专利]一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 202011405612.0 | 申请日: | 2020-12-04 |
公开(公告)号: | CN112536038B | 公开(公告)日: | 2022-06-28 |
发明(设计)人: | 吴东方;张金鑫 | 申请(专利权)人: | 东南大学 |
主分类号: | B01J23/83 | 分类号: | B01J23/83;B01J23/62;B01J23/847;B01J23/44;C07D307/44;C07D307/42;C07C29/141;C07C33/32;C07C33/02 |
代理公司: | 南京苏高专利商标事务所(普通合伙) 32204 | 代理人: | 杨晓莉 |
地址: | 211102 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 不饱和 选择性 加氢 转化 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂用于α,β-不饱和醛选择性催化加氢制备不饱和醇中的应用,其特征在于:所述α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂由金属M为核、多孔二氧化硅为壳,形成M@SiO2核壳结构之后,再在SiO2壳层表面负载其他金属氧化物M’O,并经还原而制得的双活性面M’Ox/M@SiO2催化剂;所述的核金属M选自Pt、Pd、Ru、Rh、Cu、Ni或Co,平均粒径为5~12nm;壳层SiO2呈球形、分散均匀,平均孔径为0.5~5.0nm,厚度为30~100nm;负载金属氧化物M’O选自CeO2、In2O3、TiO2、V2O5或Ta2O5。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于:所述α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂中,金属M的质量分数为2~16wt%,SiO2的质量分数为70~95wt%,M’O的质量分数为2~16wt%。
3.权利要求1所述的应用,其特征在于,所述α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂的制备方法包括以下步骤:
(1)按如下质量比配制混合物料:
M的相应氧化物MO 0.03~0.20wt%
聚乙烯吡咯烷酮 0.90~2.8wt%
无水乙醇 97.0~99.0wt%;
(2)上述混合物料搅拌均匀后,加入去离子水、无水乙醇和氨水的混合溶液,并在搅拌过程中加入十六烷基三甲基溴化铵和正硅酸乙酯,完全混合均匀后,置于反应釜中反应,自然冷却后,将反应液离心、洗涤、干燥,得MO@SiO2;
(3)将步骤(2)所得的MO@SiO2分散在含有M’O相应的金属盐溶液中,于室温下搅拌5~15h,经干燥、焙烧、还原,得所述的α,β-不饱和醛选择性加氢转化催化剂M’Ox/M@SiO2。
4.根据如权利要求3所述的应用,其特征在于:步骤(2)中,所述的去离子水、无水乙醇和氨水的混合溶液中,无水乙醇的浓度为39.5~55.5wt%,氨水的浓度为3.0~5.5wt%。
5.根据如权利要求3所述的应用,其特征在于:步骤(2)中,所述去离子水、无水乙醇和氨水混合溶液的总质量与MO的质量比为1200~1300:1,十六烷基三甲基溴化铵与MO的质量比为15~20:1,正硅酸乙酯与MO质量比为30~40:1。
6.根据权利要求3所述的应用,其特征在于:步骤(2)中,所述的反应条件为120~180℃温度下反应10~15h,干燥条件为80~120℃温度下干燥10~15h。
7.根据权利要求3所述的应用,其特征在于:步骤(3)中,所述的M’O相应的金属盐溶液,其与MO@SiO2质量比为10~65:1,MO@SiO2与M’O质量比为8~13:1。
8.根据权利要求3所述的应用,其特征在于:步骤(3)中,所述的干燥条件为80~120℃温度下干燥10~15h,焙烧条件为400~600℃温度下焙烧3~8h,还原条件为250~500℃温度下还原2~5h,还原气氛为体积比为0.1~10:1的氮气/氢气混合气体。
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