[发明专利]一种一锅法合成β-酮砜的方法

说明书

本发明涉及一种β‑酮砜类化合物的制备方法，具体是使用α‑卤代酮和芳基磺酰氯反应的合成技术，为了解决现有技术制备β‑酮砜类化合物存在的原料来源受限，反应温度高、时间长、产率低，提纯难度大的问题，本发明提出一种以芳基磺酰氯和α‑卤代酮为原料，一锅法合成β‑酮砜类化合物的方法，芳基磺酰氯先与亚硫酸盐和碳酸氢盐反应，再加入α‑卤代酮的分散液，该合成方法反应条件温和，时间短，催化剂用量少，收率较高，产物提纯难度低。

技术领域

本发明涉及一种一锅法合成β-酮砜的方法，具体是使用α-卤代酮和芳基磺酰氯反应的合成技术，属精细化工产品的制造技术领域。

背景技术

公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。

砜类化合物在有机合成中有着广泛的应用，在砜类的衍生物中，合成化学家们特别关注含官能团的砜类化合物。其中β-酮砜类化合物是用于制备不同种类的有机化合物的通用合成中间体。β-酮砜可以方便地转化为β-羟基砜、乙烯基砜、α-卤代甲基砜以及取代喹啉类化合物等杂环类化合物。但是发明人发现目前已经公开的合成方法存在原料不易得，反应时间长，催化剂用量大，产率低等问题：

1.α-卤代酮和亚磺酸钠反应；

但是该反应中的原料亚磺酸盐不易获得，品种稀少，主要通过磺酰氯制备得到，且合成β-酮砜类化合物产率不高。

2.羰基硫醚氧化

但是该反应的原料β-羰基硫化物具有臭鸡蛋气味，有一定的毒性，不易得到。

3.芳基炔烃和亚磺酸反应

但是该方法反应时间长，产率低，不适合批量化生产。

4.芳基烯烃和亚磺酸反应

但是该方法使用大量有机溶剂，碘单质毒性大。

5.芳基炔烃和磺酰氯反应

但是该反应需要使用过量的催化剂，产率低。

6.α-卤代酮和磺酰氯反应

但是该反应催化剂为贵金属，成本高，反应全程在有机溶剂中进行，有机溶剂沸点高，加之金属还原偶联，副反应多，反应结束后需要有机试剂萃取、浓缩、硅胶柱色谱纯化，后处理操作繁琐，提纯困难。

发明内容

现有技术合成各种β-酮砜类化合物存在原料不易得或反应收率低的问题，因此本发明提出一种一锅法合成β-酮砜的方法，该方法原料易得，反应条件温和，反应时间短，催化剂用量少，产品产率高，提纯难度低。

具体地，本发明是通过如下所述的技术方案实现的：

在本发明的第一方面，本发明提供了一种一锅法合成β-酮砜的方法，包括：

以芳基磺酰氯和α-卤代酮为原料，先加入试剂A和试剂B进行反应，再加入α-卤代酮，一锅法合成β-酮砜类化合物，合成路线为：

其中，试剂A为还原剂，试剂B为碳酸氢盐；

所述R₁选自氢、直链或支链的烷基、直链或支链的烷氧基和卤素，R₂选自氢、直链或支链的烷基、直链或支链的烷氧基，所述X为卤素。