[发明专利]复合氧化物多孔催化剂及其制备方法和在甲醛与丙酸甲酯直接制备甲基丙烯酸甲酯中的应用有效
申请号: | 202011344127.7 | 申请日: | 2020-11-26 |
公开(公告)号: | CN112473674B | 公开(公告)日: | 2023-05-16 |
发明(设计)人: | 石峰;李晓强;袁航空;赵静;黄永吉;王晓军;赵祥涛;刘辉 | 申请(专利权)人: | 南京诚志清洁能源有限公司;中国科学院兰州化学物理研究所 |
主分类号: | B01J23/78 | 分类号: | B01J23/78;B01J23/06;B01J23/04;B01J23/28;B01J35/10;C07C67/343;C07C69/54 |
代理公司: | 北京高沃律师事务所 11569 | 代理人: | 赵晓琳 |
地址: | 210047 江苏省南*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 复合 氧化物 多孔 催化剂 及其 制备 方法 甲醛 丙酸 直接 甲基丙烯酸 中的 应用 | ||
1.一种复合氧化物多孔催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将活性组分、氧化物助剂、造孔剂、氧化物载体和水混合,得到料浆;所述活性组分包括铯盐和/或氢氧化铯;所述造孔剂包括田菁粉和/或木质素;
(2)将所述料浆依次进行高能球磨和干燥,得到催化剂前驱体;所述高能球磨的料球比为2:3;所述高能球磨采用直径5~10mm范围内的六种磨球,所述六种磨球以等数量添加;所述高能球磨的时间为5~24h;
(3)将所述催化剂前驱体进行焙烧热裂解,得到所述复合氧化物多孔催化剂;
所述步骤(1)中的氧化物助剂包括氧化铜、氧化镍、氧化钙、氧化钴、氧化锌、氧化镁、氧化钡和氧化钼中的一种或几种;
所述步骤(1)中的氧化物载体包括氧化铝和/或二氧化硅;
所述步骤(1)活性组分中的Cs元素、氧化物载体和水的质量比为0.1~1:2~5:1;所述活性组分、氧化物助剂和造孔剂的质量比为20~101:2~5:1。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)中的铯盐包括硝酸铯和/或醋酸铯。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)中焙烧热裂解的温度为500~600℃,时间为5~10h。
4.权利要求1~3任意一项所述制备方法制备得到的复合氧化物多孔催化剂;所述复合氧化物多孔催化剂包括氧化物载体和负载在所述氧化物载体表面和孔道的氧化活性物,所述氧化活性物的结构组成为CsMOx,其中M为氧化物助剂中的金属元素。
5.根据权利要求4所述的复合氧化物多孔催化剂,其特征在于,所述复合氧化物多孔催化剂的孔径集中分布在2~40nm;所述复合氧化物多孔催化剂的孔容为1.00e-01cc/g~1.50e+00cc/g,比表面积为100~300m2/g。
6.权利要求4或5所述复合氧化物多孔催化剂在甲醛与丙酸甲酯羟醛缩合反应直接制备甲基丙烯酸甲酯中的应用。
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