[发明专利]单乙烯基芳烃-共轭二烯烃嵌段共聚物及其制备方法和充油橡胶及应用

权利要求书

1.一种制备共轭二烯烃-单乙烯基芳烃嵌段共聚物的方法，包括：

在单个反应釜中及阴离子聚合条件下，将含有共轭二烯烃单体、第一部分单乙烯基芳烃单体、溶剂、凝胶抑制剂和单有机锂引发剂的反应物料，从所述反应釜的底部连续引入，并在所述反应釜的上部引入第二部分单乙烯基芳烃单体进行连续的聚合反应；

其中，反应釜的底部聚合温度控制在90-110℃，反应釜的顶部聚合温度控制在110-130℃。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，以单乙烯基芳烃单体的总量计，第二部分单乙烯基芳烃单体的用量为50-80重量％，优选为60-70重量％；

优选地，所述单乙烯基芳烃单体为C₈-C₂₀的单乙烯基芳烃，优选为苯乙烯。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，基于所述共轭二烯烃单体和第一部分单乙烯基芳烃单体的总量，所述共轭二烯烃单体的用量为70-99重量％，优选为75-96重量％；

优选地，所述共轭二烯烃单体为C₄-C₁₂的共轭二烯烃；优选选自1,3-丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯中的一种或多种。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，相对于100g的单体总量，所述单有机锂引发剂的用量为0.33-3.33mmol；

优选地，所述单有机锂引发剂选自乙基锂、丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、戊基锂、己基锂、环己基锂、苯基锂、甲基苯基锂和萘基锂中的一种或多种；

优选地，以1000g的所述共轭二烯烃单体为基准，所述凝胶抑制剂的用量0.45-0.75g；

优选地，所述凝胶抑制剂选自1,2-丁二烯、叔戊氧基钾、四氯化硅、四甲基乙二胺和四氢呋喃中的一种或多种，优选为1,2-丁二烯。

5.根据权利要求1-4中任意一项所述的方法，其中，所述阴离子聚合条件包括：聚合反应压力为0.6-1MPa，总停留时间为45-90min；

优选地，该方法还包括将聚合反应产物依次与终止剂、防老剂接触。

6.由权利要求1-5中任意一项所述的方法制得的单乙烯基芳烃-共轭二烯烃嵌段共聚物。

7.根据权利要求6所述的嵌段共聚物，其中，所述嵌段共聚物含有单乙烯基芳烃和共轭二烯烃无规共聚段，以及单乙烯基芳烃均聚段；以所述嵌段共聚物的总量为基准，所述无规共聚段含量为60-95重量％，所述均聚段含量为5-40重量％；

以所述嵌段共聚物的总量为基准，由单乙烯基芳烃单体聚合形成的结构单元A的含量为9-50重量％，由共轭二烯烃单体聚合形成的结构单元B的含量为50-91重量％；

基于所述结构单元B的总量，以1,2-聚合方式形成的结构单元的含量为5-15重量％；

所述嵌段共聚物的数均分子量为3×10 ⁴-3×10 ⁵g/mol，在100℃下的门尼粘度ML1+4为25-150，分子量分布指数为1.8-2.5。

8.根据权利要求7所述的嵌段共聚物，其中，所述共轭二烯烃单体为C₄-C₁₂的共轭二烯烃；优选选自1,3-丁二烯、异戊二烯、1,3-戊二烯和1,3-己二烯中的一种或多种；

优选地，所述单乙烯基芳烃单体为C₈-C₂₀的单乙烯基芳烃，优选为苯乙烯。

9.一种充油橡胶，该充油橡胶含有嵌段共聚物和橡胶填充油，其特征在于，所述嵌段共聚物为权利要求6-8中任意一项所述的单乙烯基芳烃-共轭二烯烃嵌段共聚物；

且以所述充油橡胶的总量为基准，所述嵌段共聚物的含量为66-100重量％，所述橡胶填充油的含量为0-34重量％。

10.一种权利要求6-8中任意一项所述的单乙烯基芳烃-共轭二烯烃嵌段共聚物或者权利要求9所述的充油橡胶在制鞋工业中作为制鞋材料的应用。