[发明专利]自修复阻燃聚合物及其合成方法有效
申请号: | 202011321277.6 | 申请日: | 2020-11-23 |
公开(公告)号: | CN112592449B | 公开(公告)日: | 2022-03-04 |
发明(设计)人: | 贾普友;宋飞;周永红;刘承果;胡立红;张猛 | 申请(专利权)人: | 中国林业科学研究院林产化学工业研究所 |
主分类号: | C08G12/06 | 分类号: | C08G12/06;C07D251/34;C09K21/14 |
代理公司: | 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 | 代理人: | 唐循文 |
地址: | 210042 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 修复 阻燃 聚合物 及其 合成 方法 | ||
1.自修复阻燃聚合物的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)含胺基的三腰果酚磷酸酯的合成:首先,腰果酚和三氯氧磷按摩尔比(3-4):1在有机溶剂中在温度0~60℃下搅拌反应2~24小时,三乙胺作为缚酸剂,反应完之后,抽滤并收集有机相,有机相经水洗、干燥,旋蒸去除有机溶剂,得到浅棕色黏稠液体;然后将浅棕色黏稠液体溶于无水乙醇,加入巯基乙胺盐酸盐和催化剂,三腰果酚磷酸酯与巯基乙胺盐酸盐的摩尔比为1:(1-12),加热到20~75℃或紫外光照射搅拌反应2~12小时,旋蒸除去乙醇后,加入去离子水除去过量的巯基乙胺盐酸盐,收集有机相,将有机相加入3wt.%的NaOH溶液中搅拌5分钟,然后用乙酸乙酯萃取,收集有机相,用去离子水洗涤2~4次,收集有机相,干燥剂干燥,旋蒸除去乙酸乙酯,即得到含胺基的三腰果酚磷酸酯,其结构如下,R’为右侧结构式中的任意一种:
(2)2,4,6-三香草醛基-1,3,5-三嗪的合成:将香草醛、三聚氯氰和缚酸剂按摩尔比(3-4):1:(3-4)添加到有机溶剂中,加热到40~60℃搅拌反应4~12小时,反应全程通入氮气,随后,将反应物过滤,将过滤残余物加入80℃的去离子水中搅拌0.5~1小时,过滤去除水,重复3次,干燥即得到白色固体2,4,6-三香草醛基-1,3,5-三嗪,其结构如下:
(3)自修复阻燃聚合物的制备:在室温下,将制备的含胺基的三腰果酚磷酸酯和2,4,6-三香草醛基-1,3,5-三嗪按质量比3:(0.1-1.5)溶解在有机溶剂中,充分搅拌,待完全溶解后并脱泡,然后倒入聚四氟乙烯模具中,挥发溶剂,然后在60~100℃下固化4~12小时,即可制得自修复阻燃聚合物。
2.根据权利要求1所述自修复阻燃聚合物的合成方法,其特征在于,步骤(1)中,所述有机溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、乙酸乙酯、石油醚或丙酮,反应体系中腰果酚与三氯氧磷的物质的量之比为3.1:1;所述催化剂为偶氮二异丁腈、光引发剂UV1173和异丙基噻吨酮,反应体系中三腰果酚磷酸酯与巯基乙胺盐酸盐的物质的量之比为1:10,所述干燥剂为无水硫酸钠和无水硫酸镁。
3.根据权利要求1所述自修复阻燃聚合物的合成方法,其特征在于,步骤(2)中,所述缚酸剂无水碳酸钠、无水碳酸钾、三乙胺或吡啶,有机溶剂为丙酮、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷或乙醇。
4.根据权利要求1所述自修复阻燃聚合物的合成方法,其特征在于,步骤(3)中,所述有机溶剂为无水乙醇、四氢呋喃或N,N-二甲基甲酰胺,所述脱泡方法为静置脱泡、超声脱泡或离心脱泡。
5.权利要求1-4任一所述合成方法制得的自修复阻燃聚合物。
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