[发明专利]一种4-(4`-烷基环己基)环己醇的合成方法

说明书

本发明公开了以联苯为起始原料，经过傅克酰基反应、傅克烷基反应、还原反应、氧化反应、催化加氢这五步反应合成顺反混合的4‑(4'‑烷基环己基)环己醇的新方法。该方法反应条件温和，选择性好，收率高，操作方便且绿色环保，适合工业化生产。

技术领域

本发明属于化学合成领域，具体涉及一种4-(4’-烷基环己基)环己醇的合成方法。

背景技术

双环己烷类骨架的液晶材料由于具有较高的稳定性，较高的相变温度，粘度低等优点而生产双环己烷醚类和双环己烷酯类等液晶材料，也是合成另一重要中间体4-(4’-烷基环己基)环己酮的原料。

段迎春(段迎春.反-4-(反-4’-正丙基环己基)环己醇的合成及顺反异构化研究性能研究[D].西安建筑科技大学,2012)以丙酰氯、苯、环己烯为原料，通过傅克反应、黄鸣龙还原、傅克反应、氧化重排、水解、加氢六步反应合成了顺反混合的4-(4’-正丙基环己基)环己醇。该方法步骤长，收率低，另外原料苯毒性太大，严重危害人员健康。

发明内容

针对现有技术存在的问题，本发明提供了以联苯为起始原料，经过与酰氯或酸酐发生傅克酰基化反应、然后与烯烃发生傅克烷基化反应、再进行还原反应、然后再进行氧化反应得到酚、最后催化加氢这五步反应合成顺反混合的4-(4’-烷基环己基)环己醇的新方法。该方法反应条件温和，选择性好，收率高，操作方便且绿色环保，适合工业化生产。

本发明提供以下技术方案实现上述目的。

一种4-(4’-烷基环己基)环己醇的合成方法，包括以下步骤：

(1)联苯与式(Ⅰ)化合物或酸酐发生傅克酰基化反应得到式(Ⅱ)化合物；

(2)式(Ⅱ)化合物与烯烃发生傅克烷基化反应得到式(Ⅲ)化合物；

(3)式(Ⅲ)化合物进行还原得到式(Ⅳ)化合物；

(4)式(Ⅳ)化合物进行氧化后，然后酸化得到式(Ⅴ)化合物；

(5)式(Ⅴ)化合物进行催化加氢得到式(Ⅵ)化合物。

所述步骤(2)中的烯烃选自环己烯、环戊烯、丙烯、1-丁烯和2-丁烯。

酸酐的结构式为

反应式如下：

其中式(Ⅰ)、式(Ⅱ)、式(Ⅲ)、式(Ⅳ)、式(Ⅴ)、式(Ⅵ)化合物以及酸酐中的R均为C_nH_2n+1，n为1,2,3,4；

R1为烯烃相应的烷基，具体为环己基、环戊基、异丙基、异丁基。例如烯烃为环己烯，R1为环己基；烯烃为环戊烯，R1为环戊基；烯烃为丙烯，R1为异丙基；烯烃为1-丁烯或2-丁烯，R1为异丁基。

优选地，所述步骤(1)在有机溶剂的存在下，联苯与式(Ⅰ)化合物或酸酐在催化剂的作用下发生反应得到式(Ⅱ)化合物。

进一步地，所述步骤(1)中的有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、硝基苯、三氯苯、1,2-二氯苯和三氟甲苯中的一种或其组合。

进一步地，所述步骤(1)催化剂为路易斯酸或质子酸；优选地，所述催化剂为三氯化铝、三氯化铁、四氯化钛、氯化锌、氯化锡、三氟化硼、硫酸、磷酸、氟化氢中的一种或其组合。

进一步地，所述步骤(1)联苯与式(Ⅰ)化合物或酸酐的摩尔比为1:1.0～1.2。

进一步地，所述步骤(1)联苯与催化剂的摩尔比为1:0.05～1。

进一步地，所述步骤(1)联苯溶于溶剂，加入催化剂后，在低于10℃下进行滴加烷基酰氯或酸酐。滴加结束后，在常温下反应。