[发明专利]一种水稻田除草剂嘧草醚的合成方法

说明书

本发明属于精细化工领域，具体涉及一种水稻田除草剂嘧草醚的制备方法，本发明采用3‑氯苯酐作为新原料合成3‑羟基苯酐，使用丙二酸二乙酯保护羰基，然后水解得到2‑乙酰基‑6‑羟基苯甲酸，经酯化得到2‑乙酰基‑6‑羟基苯甲酸甲酯，随后与甲氧胺盐酸盐进行亚胺化反应得到2‑羟基‑6‑(1‑甲氧基亚氨基‑乙基)‑苯甲酸甲酯，最后与2‑甲磺酰基‑4,6‑二甲氧基嘧啶缩合得到嘧草醚。在制备嘧草醚的过程中避免了正丁基锂等高危试剂，避免重氮化产生大量的废水，提高收益，保护环境。

技术领域

本发明属于精细化工领域，具体涉及一种水稻田除草剂嘧草醚的合成方法。

背景技术

嘧草醚属于嘧啶水杨酸类除草剂，抑制乙酰乳酸合成酶的生长，从而达到杀死杂草的目的，主要用于防治水稻田杂草，安全高效杀草谱广，嘧草醚对水稻田稗草有特异的高活性，使用量低，对直播水稻和移栽水稻有高的安全性和长的使用期，嘧草醚对环境和人畜安全性高，适合大面积使用。

传统的嘧草醚合成工艺有两种，一种关键步骤使用高危试剂正丁基锂，操作要求高，工业化生产难度大，另外一种关键反应是重氮化反应，该反应收率低，并产生大量废水，污染环境，不利于工业化生产。

发明内容

本发明的目的在于提供一种生产工艺简单、成本低、安全环保、操作条件温和的制备嘧草醚的方法，该工艺可以避免使用正丁基锂高危试剂，避免使用重氮化反应，减少三废排放，保护环境。

本发明水稻田除草剂嘧草醚的合成方法，按照下述步骤进行：以3-氯苯酐作为新原料生成3-羟基苯酐，使用丙二酸二乙酯保护羰基，然后水解得到2-乙酰基-6-羟基苯甲酸，经酯化得到2-乙酰基-6-羟基苯甲酸甲酯，随后与甲氧胺盐酸盐进行亚胺化反应得到2-羟基-6-(1-甲氧基亚氨基-乙基)-苯甲酸甲酯，最后与2-甲磺酰基-4,6-二甲氧基嘧啶缩合得到嘧草醚，其反应式如下：

第一步氯变羟基反应式：

第二步羰基保护反应式：

第三步水解反应式：

第四步酯化反应式：

第五步亚胺化反应式：

第六步缩合反应式：

一种水稻田除草剂嘧草醚的合成方法，按照下述步骤进行：

(1)将3-氯代苯酐、有机溶剂、水、催化剂优先加入反应釜中，搅拌下逐次加入无机强碱，将反应体系升温至100～110℃，保温反应9～12小时，反应停止后，调酸性，抽滤，有机溶剂洗涤滤饼，有机溶剂萃取，合并有机相，减压蒸馏得到油状液体，即得到3-羟基邻苯二甲酸；

其中，有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺，优选为N,N-二甲基甲酰胺；催化剂为氯化亚铜、碘化亚铜、溴化亚铜，优选氯化亚铜，3-氯代苯酐与催化剂的分子量比为1:0.2～1:0.4；无机强碱为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钠、乙醇钠，优选氢氧化钾；3-氯代苯酐与无机强碱的分子量比为1:4～1:6；萃取剂为乙酸乙酯、二氯甲烷，优选二氯甲烷；

(2)将步骤(1)得到的3-羟基邻苯二甲酸与脱水剂混合，在70～80℃下进行反应，反应时间为2～3小时，减压蒸馏除去多余脱水剂，得到3-羟基苯酐；

其中，所述的脱水剂为乙酸酐、五氧化二磷、多聚磷酸，优选乙酸酐；3- 羟基邻苯二甲酸与脱水剂的分子量比为1:2～1:4；

反应温度优选为80℃；所述的3-羟基苯酐的结构式为