[发明专利]一种水稻田除草剂嘧草醚的合成方法

权利要求书

1.一种稻田除草剂嘧草醚的合成方法，其特征在于，所述合成方法为：以3-氯苯酐作为原料生成3-羟基苯酐，使用丙二酸二乙酯保护羰基，然后水解得到2-乙酰基-6-羟基苯甲酸，经酯化得到2-乙酰基-6-羟基苯甲酸甲酯，随后与甲氧胺盐酸盐进行亚胺化反应得到2-羟基-6-(1-甲氧基亚氨基-乙基)-苯甲酸甲酯，最后与2-甲磺酰基-4,6-二甲氧基嘧啶缩合得到嘧草醚。

2.根据权利要求1所述的稻田除草剂嘧草醚的合成方法，其特征在于，所述合成方法按照下述步骤进行：

(1)将3-氯代苯酐、有机溶剂、水、催化剂加入反应釜中，搅拌下逐次加入无机强碱，将反应体系升温至100～110℃，保温反应9～12小时，反应停止后，调酸性，抽滤，有机溶剂洗涤滤饼，萃取，合并有机相，减压蒸馏得到红褐色油状液体，即3-羟基邻苯二甲酸；

(2)将步骤(1)得到的3-羟基邻苯二甲酸与脱水剂混合，在70～80℃下进行反应，反应时间为2～3小时，减压蒸馏除去多余脱水剂，得到3-羟基苯酐；

(3)将步骤(2)得到的3-羟基苯酐溶解在乙酸酐溶液中并加入丙二酸二乙酯，0℃以下加入缚酸剂，保持温度在0℃以下，持续搅拌2小时，然后升温40℃～50℃反应2～4小时；反应结束将反应液加入碎冰中，调节PH至1～2，低温搅拌4小时，抽滤的产品2-(4-羟基-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-亚甲基)-丙二酸二乙酯；

(4)将步骤(3)得到的产物在浓盐酸条件下，浓硫酸作催化剂，反应温度80℃～90℃，反应6～12小时，将得到溶液抽滤，得到产品2-乙酰基-6-羟基苯甲酸；

(5)将步骤(4)得到的2-乙酰基-6-羟基苯甲酸加入甲醇溶液中，加入缩合剂、催化剂，常温反应3～6小时，减压蒸馏，乙酸乙酯与水1:1搅拌1小时，抽滤得滤液，减压蒸馏得产品2-乙酰基-6-羟基苯甲酸甲酯；

(6)将步骤(5)得到的2-乙酰基-6-羟基苯甲酸甲酯、甲氧胺盐酸盐、乙酸盐与有机溶剂，常温下反应9～12小时，反应结束后，加入水并调酸性，乙酸乙酯萃取，合并有机相，减压蒸馏得到产品2-羟基-6-(1-甲氧基亚氨基-乙基)-苯甲酸甲酯；

(7)将步骤(6)得到的2-羟基-6-(1-甲氧基亚氨基-乙基)-苯甲酸甲酯、2-甲磺酰基-4,6-二甲氧基嘧啶、碳酸盐、有机溶剂，升温100℃，反应10～12小时，反应结束后，冷却至室温，盐酸酸化，有机溶剂萃取，减压蒸馏得粗品嘧草醚，重结晶得嘧草醚。

3.根据权利要求2所述的稻田除草剂嘧草醚的合成方法，其特征在于，步骤(1)所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺；所述催化剂为氯化亚铜、碘化亚铜、溴化亚铜，3-氯代苯酐与催化剂的分子量比为1:0.2～1:0.4；所述的无机强碱为氢氧化钠、氢氧化钾、叔丁醇钠、乙醇钠；3-氯代苯酐与无机强碱的分子量比为1:4～1:6；所述的萃取剂为乙酸乙酯、二氯甲烷。

4.根据权利要求2所述的稻田除草剂嘧草醚的合成方法，其特征在于，步骤(2)所述的脱水剂为乙酸酐、五氧化二磷、多聚磷酸；3-羟基邻苯二甲酸与脱水剂的分子量比为1:3～1:6。

5.根据权利要求2所述的稻田除草剂嘧草醚的合成方法，其特征在于，步骤(2)所述的3-羟基苯酐的结构式为

6.根据权利要求2所述的稻田除草剂嘧草醚的合成方法，其特征在于，步骤(3)所述3-羟基苯酐与丙二酸二乙酯的投料比为1:1.1，缚酸剂为三乙胺、三甲胺；3-羟基苯酐和缚酸剂的投料摩尔比为1：1～1.2；所述产品2-(4-羟基-3-氧代-3H-异苯并呋喃-1-亚甲基)-丙二酸二乙酯的结构式为

7.根据权利要求2所述的稻田除草剂嘧草醚的合成方法，其特征在于，步骤(4)所述产品2-乙酰基-6-羟基苯甲酸的结构式为

8.根据权利要求2所述的稻田除草剂嘧草醚的合成方法，其特征在于，步骤(5)所述缩合剂为二环己基碳二亚胺；所述催化剂为4-二甲氨基吡啶，2-乙酰基-6-羟基苯甲酸与缩合剂、催化剂摩尔比为1:1.1:0.05。