[发明专利]一种废润滑油临氢预处理提纯方法

权利要求书

1.一种废润滑油临氢预处理提纯的方法，其特征在于包括以下步骤：

S01：废润滑油经过滤器脱除小颗粒机械杂质后进入闪蒸塔，分离出游离水和部分轻烃；

S02：闪蒸塔底物料与氢气、自硫化油溶性过渡金属催化剂混合后进入浆态床加氢反应器，进行临氢预处理；

S03：反应流出物经分离得到的富氢气体进入吸附塔，脱除气体中的硫化氢、氯化氢后进入循环氢压缩机循环使用；

S04：反应流出物经两级旋液分离器分离得到的液体产物，其中经一级旋液分离器分离得到的尾渣与溶剂混合后进入二级旋液分离器；二级旋液分离器分离得到的尾渣进入溶剂回收塔，塔底流出物为固体残渣出装置；

S05：一级旋液分离器液体出料、二级旋液分离器液体出料和溶剂回收塔顶出料混合后得到提纯后润滑油产品；

所述自硫化油溶性过渡金属催化剂为以下任意一种方法制备的催化剂：

b.自硫化油溶性钼和镍复合催化剂

（1）采用多碳醇钠与二硫化碳反应制得烷基二硫代碳酸钠，然后烷基二硫代碳酸钠与镍源反应得到油溶性镍基催化剂前驱体，所述镍基催化剂前驱体中的金属镍质量含量在1~10%之间；所述多碳醇钠中的碳原子数为4～15；镍源为硝酸镍、乙酸镍、碱式碳酸镍、氯化镍、硫酸镍中的一种或多种；

（2）采用硫代钼酸盐与有机胺一步反应得到油溶性钼基催化剂前驱体，所述钼基催化剂前驱体中的金属钼质量含量在1~20%之间；所述硫代钼酸盐为四硫代钼酸铵、四硫代钼酸钠、十二硫代钼酸铵中的一种或多种，有机胺为C6~C20伯胺中的一种或多种；

（3）将所述油溶性镍基催化剂前驱体和油溶性钼基催化剂前驱体加入到助分散剂中即得到自硫化油溶性钼和镍复合催化剂；

所述步骤（1）中油溶性镍基催化剂前驱体的制备步骤如下：

S101：将多碳醇升温至50～90℃，搅拌情况下加入氢氧化钠反应，其中氢氧化钠/多碳醇摩尔比=1~3：1，反应温度50～110℃，反应时间0.5～6小时，制得多碳醇钠；

S102：将制备的多碳醇钠加入二硫化碳中反应，多碳醇钠/二硫化碳摩尔比=1：1~6，反应温度10～90℃，反应时间0.5～6小时，制得烷基二硫代碳酸钠；

S103：将镍源溶于水或氨水中制得溶液；

S104：将S103所得溶液加入S102所得烷基二硫代碳酸钠中反应，烷基二硫代碳酸钠/镍摩尔比=2~4：1，反应温度为50~100℃，反应时间为0.5~3小时；

S105：将S104所得反应产物冷却至室温，除去水相，即得到自硫化油溶性镍基催化剂前驱体，其中金属镍质量含量在1~10%之间；

所述步骤（2）中油溶性钼基催化剂前驱体的制备步骤如下：

S201：将钼酸盐溶解于氨水中得到溶液，氨水/钼酸盐=1~2/1（mL/g）；

S202：将硫化剂加入S201所得溶液中反应，硫化剂的含硫量/钼摩尔比=4~6：1，反应温度为20~120℃，反应时间为0.5~3小时，得到硫代钼酸盐的溶液；

S203：将有机胺加入S202所得硫代钼酸盐的溶液中反应，有机胺/钼摩尔比=2~4：1，反应温度为20~120℃，反应时间为0.5~2小时，即得油溶性钼基催化剂的前驱体；

所述S201中的钼酸盐为三氧化钼、七钼酸铵、四钼酸铵中的一种或多种；所述S202中的硫化剂为硫化铵、多硫化铵、硫化钠中的一种或多种；

c.自硫化油溶性镍催化剂

（1）多碳醇钠与二硫化碳反应制得的烷基二硫代碳酸钠；

（2）所述烷基二硫代碳酸钠与镍源反应制得镍催化剂前驱物；镍源为硝酸镍、乙酸镍、碱式碳酸镍、氯化镍、硫酸镍中的一种或多种；

（3）将所述镍催化剂前驱物加入到助分散剂中即得到所述自硫化油溶性镍催化剂；

所述步骤（2）镍催化剂前驱物的制备步骤如下：

S101：将多碳醇升温至50～90℃，搅拌情况下加入氢氧化钠，氢氧化钠/多碳醇摩尔比=1~3/1，反应温度50～110℃，反应时间0.5～6小时，制得多碳醇钠；

S102：将制备的多碳醇钠加入二硫化碳中，多碳醇钠/二硫化碳摩尔比=1/1~6，反应温度10～90℃，反应时间0.5～6小时，制得烷基二硫代碳酸钠；

S103：将镍源溶于水或氨水中制得溶液；

S104：将S103所得溶液加入S102所得烷基二硫代碳酸钠中，烷基二硫代碳酸钠/镍摩尔比=2~4/1，反应温度为50~100℃，反应时间为0.5~3小时；

S105：将S104所得反应产物冷却至室温，除去水相，即得到自硫化油溶性镍基加氢裂化催化剂，其中金属镍含量在1~10质量%中间；

d.自硫化油溶性镍、钴和铁复合催化剂

（1）多碳醇钠与二硫化碳反应制得的烷基二硫代碳酸钠；所述多碳醇钠中的碳原子数为4～16；

（2）所述烷基二硫代碳酸钠与Ⅷ族金属铁源、钴源和镍源的混合溶液反应制得多金属复合催化剂前驱物；所述烷基二硫代碳酸钠/（金属镍、铁、钴之和）摩尔比=2~4/1；所述镍源为硝酸镍、乙酸镍、碱式碳酸镍、氯化镍、硫酸镍中的一种或多种；所述钴源为硝酸钴、乙酸钴、碱式碳酸钴、氯化钴、硫酸钴中的一种或多种；所述铁源为硝酸铁、乙酸铁、氯化铁、硫酸铁中的一种或多种；

（3）将所述多金属复合催化剂前驱物加入到助分散剂中即得到所述自硫化油溶性多金属复合催化剂；

所述步骤（2）多金属复合催化剂前驱物的制备步骤如下：

S101：将多碳醇升温至50～90℃，搅拌情况下加入氢氧化钠，氢氧化钠/多碳醇摩尔比=1~3/1，反应温度50～110℃，反应时间0.5～6小时，制得多碳醇钠；

S102：将制备的多碳醇钠加入二硫化碳中，多碳醇钠/二硫化碳摩尔比=1/1~6，反应温度10～90℃，反应时间0.5～6小时，制得烷基二硫代碳酸钠；

S103：将镍源、钴源和铁源溶于水中制得混合溶液；

S104：将S103所得混合溶液加入S102所得烷基二硫代碳酸钠中，烷基二硫代碳酸钠/（金属镍、铁、钴之和）摩尔比=2~4/1，反应温度为50~100℃，反应时间为0.5~3小时；

S105：将S104所得反应产物冷却至室温，除去水相，即得到自硫化油溶性多金属复合催化剂前驱物；

所述步骤（2）以及S103中的铁源、钴源、镍源的摩尔比=1：（1～5）：（1～10）。