[发明专利]一种5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的制备方法

说明书

本发明提供了一种5‑氨基‑3‑氰基‑1‑(2,6‑二氯‑4‑三氟甲基苯基)吡唑的制备方法。该制备方法以对三氟甲基苯胺为原料，进行重氮化反应与2,3‑二氰基丙酸乙酯在弱酸性条件下成环；向环合物中通入适量氯气进行氯化，通过调节pH脱羧，得到产品5‑氨基‑3‑氰基‑1‑(2,6‑二氯‑4‑三氟甲基苯基)吡唑。本发明的5‑氨基‑3‑氰基‑1‑(2,6‑二氯‑4‑三氟甲基苯基)吡唑的制备方法，操作简单、氯化选择性较好，副反应少、产品收率高，反应条件温和，利于实现产业化；该方法的平均收率不低于95%，产品纯度99.50%以上。

技术领域

本发明涉及一种5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的制备方法，属于化合物合成技术领域。

背景技术

芳基吡唑腈是氟虫腈、乙虫腈、丁烯氟虫腈等N-苯基吡唑类农药的重要中间体。氟虫腈、乙虫腈等N-苯基吡唑类农药作用原理，是通过γ-氨基丁酸调节的氯通道干扰氯离子的通道，破坏正常中枢神经系统的活性，致使昆虫死亡。氟虫腈进入农药市场以来以其出色的杀虫效果深受欢场欢迎，连续多年全球年销售量在杀虫剂农药中位居前十名之内，成为最畅销的农药品种之一。其他如乙虫腈(乙虫清)、丁烯氟虫腈也是优秀的杀虫剂，芳基吡唑腈是这一类杀虫剂的重要中间体。

5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑为浅黄褐色固体，m.p.141℃-142℃，可溶于甲醇、乙醇、丙酮、二氯乙烷和乙酸乙酯，是杀虫剂氟虫腈的中间体。

5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的合成方法较多，其中大多以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料，这些方法中都存在一定的技术问题。

比如2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺不容易获得，合成方法比较繁琐，大多反应需要高温高压，收率低，对设备要求较高，难以工业化生产，或者合成2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的原料比较昂贵，不宜工业化量产；同样2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺多以氯气氯化直接合成，反应副产物较多，纯度只有95-98%左右。

CN200610040140.7中，先合成2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺；再合成中间体2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成；再合成中间体2，3-二氰基丙酸乙酯的合成；最后以浓硫酸和亚硝酸钠为起始原料，在冰醋酸溶剂中反应，先生成亚硝酰基硫酸，继而与芳胺反应成重氮盐，再与二氰酯进行酯化，最后在氨水介质中与浓氨水发生重排环化反应即得成品。但是，该工艺所得产品含量只能达98%，收率只能达到90%左右；

CN201911238649.6中以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料的合成方法，该工艺的主要缺点是反应机理复杂，副反应较多，所得产品含量只能达95%，而且收率较低，如考虑2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的收率，整个反应的收率将更低。

CN201911238649.6中以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料，在酸溶液中，与2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺成盐，然后再快速加入2,3-二氰基丙酸乙酯，常温下加入亚硝酸钠，再搅拌加水分层，最后在氨水介质中环合反应，即得成品，但是该工艺反应时间较长，产品含量达96%，收率达83%以上，同样如考虑2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺的收率，整个反应的收率将更低。

CN101289401B中提出以3,4,5-三氟甲苯为原料，直接通氨气制备得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺，然而该技术方案的通氨条件苛刻，反应压力在10MPa以上，量化生产风险系数较大，且氯化反应选择性差，副反应较多，产品难以纯化。

CN1137090C中则使用了剧毒品氰化钠，生产上存在极大的安全隐患。

发明内容

为了解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)吡唑的制备方法，该制备方法的产率高且产品纯度高。

为了实现上述技术目的，本发明提供了该制备方法包括：