[发明专利]一种交联型耐油聚醚砜复合材料的制备工艺

权利要求书

1.一种交联型耐油聚醚砜复合材料的制备工艺，其特征在于，具体制备过程如下：

第一步，将4,4'-二羟基联苯、烯丙基胺和乙醚同时加入反应釜中，搅拌加热至60-65℃，然后向其中滴加三氟化硼乙醚络合物，滴完后保温反应4-5h，然后进行减压蒸馏，得到氨基化苯酚基单体；

第二步，将4,4'-二羟基联苯、氨基化苯酚基单体、4,4'-二氟二苯砜、无水碳酸钾、二甲基亚砜和甲苯加入反应釜中，升温至140℃回流反应2h，然后再升温至160℃反应8-9h，停止加热，将产物倒入水中沉淀后捣碎，用去离子水和乙醇洗涤后烘干，得到功能化聚醚砜聚合物；

第三步，将功能化聚醚砜聚合物加入N-甲基吡咯烷酮中搅拌溶解，然后向其中加入耐油增强剂，升温至60-65℃搅拌反应4-5h，然后进行减压蒸馏回收溶剂，得到交联型耐油聚醚砜复合材料；

其中耐油增强剂的具体制备过程如下：

步骤1：将一定量的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮和丙酮同时加入反应釜中，升温至70-80℃后向其中滴加环氧氟丙烷，然后恒温搅拌回流反应3-4h，接着进行减压蒸馏得到1-(3-氟-2-羟丙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮；其中2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮和环氧氟丙烷按照物质的量之比为1:1.2-1.3的比例混合加入；

步骤2：称取1-(3-氟-2-羟丙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮加入无水乙醚中搅拌溶解配置成质量浓度为60％的反应溶液，接着将氨基钠和无水乙醚同时加入反应釜中搅拌回流30-40min，然后向其中滴加上述配置的反应溶液，回流3h后控制温度在50℃迅速加入烯丙基氯，自然升温至105-110℃后保温反应8-10h，冷却至室温后加水搅拌30min，静置分层，有机层用饱和食盐水洗涤后用无水氯化钙脱水，然后减压回收溶剂，得到氟化双烯丙基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮；

步骤3：将乙醇钠和乙醇同时加入反应釜中搅拌溶解，然后向反应釜中通氮气30min后向其中加入氰乙酸乙酯和丙烯醛，在氮气保护下，升温至80-85℃回流反应7-8h，将得到的产物中加入去离子水和二氯甲烷进行萃取，有机层用无水硫酸镁干燥，接着进行柱层析分离，得到2-氰基-4-氧代丁酸甲酯；

步骤4：将2-氰基-4-氧代丁酸甲酯加入反应釜中，升温至50-55℃后同时滴加溴丙烯和质量浓度为10％的氢氧化钠乙醇溶液，控制2h内加完，然后升温至80-85℃回流反应3-4h，减压蒸馏后，加水搅拌静止分层，分取油层用无水硫酸钠干燥过滤，滤液进行减压蒸馏，得到氰化烯丙基醛；

步骤5：不断向反应釜中通20-30min氮气，接着将氟化双烯丙基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮和无水乙醚加入反应釜中，然后向其中加入铂催化剂,控制反应釜中的温度缓慢上升至100-105℃后向其中加入1,1,3,3-四甲基二硅氧烷，恒温搅拌反应2-3h，然后保持温度不变向其中缓慢滴加氰化烯丙基醛，加完后持续恒温反应5-6h，将得到的产物进行旋蒸，将得到的固体进行洗涤烘干，得到耐油增强剂。

2.根据权利要求1所述的一种交联型耐油聚醚砜复合材料的制备工艺，其特征在于，第一步中4,4'-二羟基联苯和烯丙基胺按照物质的量之比为1:2.2-2.3的比例加入，同时每摩尔4,4'-二羟基联苯中加入43-44g三氟化硼乙醚络合物，加入乙醚600-650mL。

3.根据权利要求1所述的一种交联型耐油聚醚砜复合材料的制备工艺，其特征在于，第二步中4,4’-二羟基联苯、氨基化苯酚基单体、4,4'-二氟二苯砜按照物质的量之比为1:0.92：1.92的比例加入，同时每摩尔4,4'-二羟基联苯中加入无水碳酸钾1.88-1.89mol，加入二甲基亚砜3-3.2L,加入甲苯1L。

4.根据权利要求1所述的一种交联型耐油聚醚砜复合材料的制备工艺，其特征在于，第三步中每千克功能化聚醚砜聚合物中加入耐油增强剂110-115g耐油增强剂。

5.根据权利要求1所述的一种交联型耐油聚醚砜复合材料的制备工艺，其特征在于，步骤2中1-(3-氟-2-羟丙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮、烯丙基氯和氨基钠按照物质的量之比为1:2：0.7的比例加入。