[发明专利]一种2,2′,3,3′,5,5′,6,6′-八氟-4-卤联苯的合成方法

说明书

本发明公开了一种2,2',3,3',5,5',6,6'‑八氟‑4‑卤联苯的合成方法，属于化学合成技术领域。2,3,5,6‑四氟‑1,4‑二卤苯在惰性溶剂中，经镁化反应，得到2,3,5,6‑四氟‑4‑卤苯基卤化镁，所得的2,3,5,6‑四氟‑4‑卤苯基卤化镁，在惰性溶剂中，在铜催化剂和氧气作用下，经自偶联反应，得到2,2',3,3',5,5',6,6'‑八氟‑4,4'‑二卤联苯，再经选择性脱卤反应，得到2,2',3,3',5,5',6,6'‑八氟‑4‑卤联苯。本发明具有原料价廉易得、反应步骤短、合成收率高、产品质量好等优点，适合工业化生产应用。

技术领域：

本发明属于化学合成技术领域，具体地说，涉及一种2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-卤联苯的合成方法。

背景技术：

2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-卤联苯，包括2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-氯联苯、2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-溴联苯和2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-碘联苯，是一类非常重要的含氟精细化学品，在光电材料领域具有广阔的应用前景，可用于制备诸如光电固态材料、有机发光二极管、有机场效应管、太阳能电池等高端光电材料。

2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-卤联苯的合成方法报道极少，虽然相似结构化合物2,2',3,3',4,5,5',6,6'-九氟联苯的合成文献相对较多，但由于氟原子与其它卤素原子的化学性质相差巨大，两者的合成策略相距较远，因此参考意义较小，仅见有2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-碘联苯的合成方法报道：

该合成方法不仅原料、试剂价格昂贵不易得，而且反应选择性亦不理想，不适合工业化应用。

发明内容：

本发明的目的在于提供一种简单高效的2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-卤联苯的合成方法，具有原料价廉易得、反应步骤短、合成收率高、产品质量好等优点，适合工业化生产应用。

本发明采用的技术方案如下：

一种2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-卤联苯的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）2,3,5,6-四氟-1,4-二卤苯（I）在惰性溶剂中，经镁化反应，得到2,3,5,6-四氟-4-卤苯基卤化镁（II）；

（2）所得的2,3,5,6-四氟-4-卤苯基卤化镁（II），在惰性溶剂中，在铜催化剂和氧气作用下，经自偶联反应，得到2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4,4'-二卤联苯（III）；

（3）所得的2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4,4'-二卤联苯（III），经选择性脱卤反应，得到2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-卤联苯（IV）。

本发明采用的技术路线可用如下反应式所示：

。

当以2,3,5,6-四氟-1,4-二氯苯为原料时，合成产物为2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-氯联苯；当以2,3,5,6-四氟-1,4-二溴苯为原料时，合成产物为2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-溴联苯；当以2,3,5,6-四氟-1,4-二碘苯为原料时，合成产物为2,2',3,3',5,5',6,6'-八氟-4-碘联苯。

本发明的进一步设置如下：

步骤（1）中：