[发明专利]一种三联苯加氢改质催化剂、其制备方法及应用

说明书

本发明公开了一种三联苯加氢改质催化剂、其制备方法及应用。该催化剂包括骨架含Pd和Cu的全硅β分子筛；以全硅β分子筛的重量为基准，Pd以元素计的含量为0.05%~1.5%；Cu以元素计的含量为0.5%~8%。该催化剂孔道较小，允许对‑三联苯进入孔道内部，而阻止较大分子尺寸的间‑三联苯和邻‑三联苯的进入。而全硅β分子筛外表面既没有加氢活性中心，也没有酸中心的存在，催化剂成型时使用的粘合剂氧化铝酸性较弱，因此间位三联苯和邻位三联苯基本不会发生加氢反应。本发明催化剂解决了三联苯氢化后所得产品出现沉淀的问题，又保证了氢化三联苯的收率。

技术领域

本发明涉及一种三联苯加氢改质催化剂、其制备方法及应用，具体地说是一种分子筛催化剂、制备方法及其应用。

背景技术

三联苯是重要的有机化工原料，将三联苯加氢后可制得氢化三联苯，氢化三联苯是优质的导热油，其热稳定性好，可在-20℃~350℃下使用；抗氧化性好，使用时不需要添加抗氧化剂；对设备无腐蚀，适用于一般工业装置的铁以及非铁金属材料；粘温性能好，常温粘度低，泵送性好；在温度指标允许范围内可长时间使用，并可再生。

三联苯目前为苯高温脱氢偶联生产联苯的副产品，包含三种同分异构体，即邻位、间位、对位结构。受反应温度、压力和其他条件影响，对-三联苯占混合三联苯总质量的25%~36%。在混合三联苯加氢生产氢化三联苯过程中，当对-三联苯含量超过30%时，加氢产物中会产生沉淀，影响加氢反应稳定性及氢化三联苯的产品质量。

发明内容

针对上述问题，本发明提供了一种三联苯加氢改质催化剂、其制备方法及应用。本发明提供的加氢改质催化剂，可以将混合三联苯中的对-三联苯含量降至20%~28%。

根据本发明的第一个方面，本发明提供了一种三联苯加氢改质催化剂。

一种三联苯加氢改质催化剂，包括骨架含Pd和Cu的全硅β分子筛；以全硅β分子筛的重量为基准，Pd以元素计的含量为0.05%~1.5%，优选0.3%~1.0%；Cu以元素计的含量为0.5%~8%，优选1.0%~5.5%。

进一步的，加氢改质催化剂中还包括氧化铝。以加氢改质催化剂的重量为基准，全硅β分子筛含量为5%~40%，优选10%~30%；氧化铝含量为60%~95%，优选70%~90%。

进一步的，催化剂中还可以包含其他元素，如Ag、Ce、La、Ga、Ni、P、W、Mo、Co等中的至少一种，其他元素金属单质占催化剂的重量百分比为0.01%~5%，优选0.01%~0.5%。

根据本发明的第二个方面，本发明提供了一种上述三联苯加氢改质催化剂的制备方法。

一种三联苯加氢改质催化剂的制备方法，包括如下内容：

（1）向四乙基氢氧化铵（TEAOH）的水溶液中加入适量白炭黑，充分搅拌均匀；

（2）向步骤（1）的混合物中加入Pd的前驱物和Cu的前驱物，并加入适量乙二胺，充分混合均匀；

（3）向步骤（2）的混合物中加入氟化铵，充分搅拌至形成固态粘稠胶体；

（4）将步骤（3）所得胶体在一定温度下进行晶化反应；

（5）将步骤（4）所得晶化产物进行过滤、洗涤和非氧化气氛的干燥、焙烧后，得到骨架含Pd和Cu的全硅β分子筛；

（6）将步骤（5）得到的骨架含Pd和Cu的全硅β分子筛与拟薄水铝石、田菁粉和胶溶剂混合均匀，挤条成型；再经干燥、焙烧制成三联苯加氢改质催化剂。