[发明专利]一种三联苯加氢改质催化剂、其制备方法及应用

权利要求书

1.一种用于含对-三联苯混合三联苯原料加氢改质的催化剂，其特征在于，所述催化剂包括骨架含Pd和Cu的全硅β分子筛；以全硅β分子筛的重量为基准，Pd以元素计的含量为0.05%~1.5%，Cu以元素计的含量为0.5%~8%；

所述催化剂的制备方法，包括如下内容：

（1）向TEAOH的水溶液中加入适量白炭黑，充分搅拌均匀；

（2）向步骤（1）的混合物中加入Pd的前驱物和Cu的前驱物，并加入适量乙二胺，充分混合均匀；

（3）向步骤（2）的混合物中加入氟化铵，充分搅拌至形成固态粘稠胶体；

（4）将步骤（3）所得胶体在一定温度下进行晶化反应；

（5）将步骤（4）所得晶化产物进行过滤、洗涤和非氧化气氛的干燥、焙烧后，得到骨架含Pd和Cu的全硅β分子筛；

（6）将步骤（5）得到的骨架含Pd和Cu的全硅β分子筛与拟薄水铝石、田菁粉和胶溶剂混合均匀，挤条成型；再经干燥、焙烧制成三联苯加氢改质催化剂。

2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，以全硅β分子筛的重量为基准，Pd以元素计的含量为0.3%~1.0%，Cu以元素计的含量为1.0%~5.5%。

3.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，加氢改质催化剂中还包括氧化铝，以加氢改质催化剂的重量为基准，全硅β分子筛含量为5%~40%，氧化铝含量为60%~95%。

4.按照权利要求3所述的催化剂，其特征在于，以加氢改质催化剂的重量为基准，全硅β分子筛含量为10%~30%，氧化铝含量为70%~90%。

5.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，催化剂中还包含助剂，助剂选自Ag、Ce、La、Ga、Ni、P、W、Mo、Co中的至少一种，助剂以金属单质计占催化剂的重量百分比为0.01%~5%。

6.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，步骤（1）各组分的摩尔比为SiO₂:TEAOH:H₂O=1:(0.1~1):(3~10)。

7.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，步骤（2）所述Pd的前驱物选自醋酸钯、草酸钯、四氨合二氢氧化钯、四氨合氯化钯、乙酰丙酮酸钯、醋酸四氨合钯、四氨合碳酸氢钯中的一种，所述Cu的前躯物选自硝酸铜、醋酸铜、氯化铜、硫酸铜、二氯化六氨合铜中的一种。

8. 按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，步骤（2）所述Pd的前驱物与Cu的前驱物的加入量与步骤（1）中白炭黑加入量按其中Pd、Cu和Si原子的摩尔比计为：Si:Pd: Cu=100:(0.028~0.85):(0.51~8.14)，乙二胺的加入量与白炭黑按摩尔比计为乙二胺: SiO₂=1:30~1:5。

9. 按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，步骤（3）所述氟化铵的加入量与白炭黑按摩尔比计为SiO₂: NH₄F =1:3~1:10。

10.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，步骤（4）所述晶化的条件为：晶化温度100℃~200℃，晶化时间22小时~180小时。

11.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于，步骤（6）中，全硅β分子筛和拟薄水铝石干基的重量比为1:1.5~19，田菁粉用量为全硅β分子筛和拟薄水铝石总重量的2%~5%，胶溶剂用量为全硅β分子筛和拟薄水铝石总重量的60%~120%。

12.一种三联苯加氢改质方法，其中应用了权利要求1-11任一所述的催化剂。