[发明专利]一种1,6-己二胺的合成方法

说明书

本发明涉及一种1,6‑己二胺的合成方法，包括以下步骤：将己二醛与催化剂1进行混合后，通入液氨，反应完毕后，升温，将混合物进行蒸发；通入液氨，反应完毕后，升温，将混合物进行蒸发；通入液氨与除水剂，反应完毕后，升温，将混合物进行蒸发；待不出馏时，进行过滤，得到己二亚胺液体；将己二亚胺液体与催化剂2混合后，通入氢气进行加氢反应，反应结束后进行过滤、精馏，即可得己二胺；本发明制备己二胺使用安全低毒的原料，避免氢氰酸与丙烯腈的使用，在安全生产上更有优势；本发明收率高，杜绝了己二醇副产物的出现，固废少。

技术领域

本发明涉及一种1,6-己二胺的合成方法，属于1,6-己二胺的合成领域。

背景技术

目前工业中生产己二胺基本都是由己二腈通过催化加氢反应得来的，己二胺是具有氨味的无色片状晶体，沸点为204～205℃，熔点为41～42℃。己二胺和己二酸发生缩聚反应生成尼龙66（聚己二酰己二胺），这是己二腈目前最重要的工业用途，己二腈是PA66生产的关键中间体,主要用于生产尼龙中间体已二胺，由于技术壁垒及投资门槛较高,己二腈行业集中度极高，其生产技术主要被发达国家的少数几家公司垄断，目前国内实质上没有己二腈生产厂家。

目前工业上合成己二腈的方法主要包括丙烯腈电解二聚法、丁二烯氢氰化法、己二酸氨化脱水法。己二酸氨化脱水法副产较多，收率较低，目前已经彻底被淘汰；丙烯腈电解二聚法是目前世界上大部分厂商采用的方法，但是其原料丙烯腈市场价格高，另外电耗偏高，竞争力偏弱；丁二烯氢氰化法是目前世界上生产己二腈最先进的方法，由丁二烯氢氰化法生产的己二腈占全球60%以上的份额。丁二烯原料来源广泛，能耗低，但是其原料氢氰酸为剧毒、易挥发，具有相当的生产风险。

针对目前生产己二胺缺陷，本发明提供一种1,6-己二胺的合成方法，特别涉及一种安全可靠的己二胺合成方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种1,6-己二胺的合成方法，特别涉及一种安全可靠的己二胺合成方法，反应收率高，操作简单等优点。

为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：

一种1,6-己二胺的合成方法，包括以下步骤：

（1）将己二醛与催化剂1进行混合后，通入液氨，反应完毕后，升温，将混合物进行蒸发；

（2）通入液氨，反应完毕后，升温，将混合物进行蒸发；

（3）通入液氨及除水剂进行反应，反应完毕后，升温，将混合物进行蒸发；

（4）待不出馏时，过滤，得到己二亚胺液体；

（5）将己二亚胺液体与催化剂2混合后，通入氢气进行反应，反应结束后进行过滤、精馏，即可得己二胺。

进一步的，所述步骤（1）中己二醛的物质的量与液氨的物质的量比为1:1～100；所述步骤（1）中催化剂1的加入量为己二醛质量的1～40%。

进一步的，所述步骤（1）中催化剂1为硝酸铵、氯化铵、硫酸铵、多孔二氧化钛、多孔二氧化铈、多孔二氧化铜、多孔三氧化二铈、多孔三氧化二铁、磺酸型树脂、全氟磺酸树脂、铵型分子筛、氢型分子筛中任意一种或几种。

进一步的，所述步骤（1）、（2）、（3）中通入液氨时，温度为-20～60℃，压力为0.01～3MPa。

进一步的，所述步骤（1）、（2）、（3）中，升温后的温度为10～160℃，保温的时间为0.1～24h。

进一步的，所述步骤（2）中液氨的物质的量与步骤（1）中己二醛的物质的量比为0.2～50:1。

进一步的，所述步骤（1）、（2）、（3）中蒸发的压力为-0.098～0.3MPa；蒸发的温度为10～140℃。