[发明专利]载体及其制备方法和应用以及甲烷化催化剂及其制备方法和应用以及合成气制天然气的方法在审
| 申请号: | 202011187348.8 | 申请日: | 2020-10-29 |
| 公开(公告)号: | CN114425346A | 公开(公告)日: | 2022-05-03 |
| 发明(设计)人: | 张荣俊;夏国富;孙霞;吴玉;徐润;顾畅;侯朝鹏;阎振楠 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
| 主分类号: | B01J23/83 | 分类号: | B01J23/83;B01J35/10;B01J37/03;B01J23/10;B01J32/00;C07C1/04;C07C9/04;C10L3/08 |
| 代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 载体 及其 制备 方法 应用 以及 甲烷 催化剂 合成气 天然气 | ||
1.一种合成气制合成天然气催化剂用载体,其特征在于,该载体含有铝元素、至少两种不同的碱土金属元素、第IVB的金属元素和稀土金属元素,各个所述元素以氧化物形式存在。
2.根据权利要求1所述的载体,其中,
所述碱土金属元素选自为Be、Mg、Ca、Cs和Ba中的至少两种,优选为Mg、Ca和Ba中的至少两种,更优选为Mg和Ca的组合;和/或
所述稀土金属元素选自为La、Ce、Y、Sm和Pr中的一种或多种,优选为La和/或Ce;和/或
第IVB的金属元素选自Ti和/或Zr。
3.根据权利要求1或2所述的载体,其中,以所述载体的总重为基准,以氧化物计,碱土金属的含量为2~25wt%,稀土金属的含量为0.5~25wt%,第IVB金属的含量为2~20wt%,余量为Al2O3。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的载体,其中,
所述载体的比表面积为100m2/g以上,优选为105-150m2/g;和/或
所述载体的孔体积为0.4m3/g以上,优选为0.4-0.5m3/g;和/或
所述载体的平均孔径为12-17nm,优选为13-16.9nm;
所述水热处理条件包括:温度为800-850℃,H2O/N2的摩尔比为1-10,时间为5-50h;和/或
优选地,所述载体于850℃温度下,H2O/N2=6条件下高温水热处理48h,比表面积下降比不高于20%。
5.一种载体的制备方法,其特征在于,该方法包括:
将拟薄水铝石、至少两种不同的碱土金属元素的碱土金属源、稀土金属源、第IVB族金属源以及胶溶剂、造孔剂和助挤剂中的一种或多种,进行混合得到溶液;然后进行捏合成型、干燥、焙烧和成型。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,
以拟薄水铝石原粉为基准,所述胶溶剂的用量为0.1-5ml/100g原粉;和/或
以拟薄水铝石原粉为基准,所述造孔剂的用量为0.5-8g/100g原粉,优选为1~5g/100g原粉;和/或
以拟薄水铝石原粉为基准,所述助挤剂的用量为0.5-6g/100g原粉,优选为1~3g/100g原粉;和/或
以拟薄水铝石原粉为基准,去离子水的量为40-100g/100g原粉,优选为60~80g/100g原粉。
7.根据权利要求5或6所述的制备方法,其中,
所述胶溶剂选自浓硝酸、乙酸和油酸中的一种或多种;和/或
所述造孔剂选自甲基纤维素、尿素、淀粉、硬脂酸和石墨中的一种或多种;和/或
所述助挤剂选自田菁粉、甘油和柠檬酸中的一种或多种;和/或
干燥的温度为80-140℃,干燥的时间为0.5-24小时;和/或
焙烧的温度为700-1300℃,焙烧的时间为0.5-12小时;和/或
成型形状为圆柱状、三叶草、四叶草、碟形或拉西环。
8.根据权利要求5-7中任意一项所述的制备方法,其中,
所述碱土金属元素选自Be、Mg、Ca、Cs和Ba中的至少两种,优选为Mg、Ca和Ba中的至少两种,更优选为Mg和Ca的组合;和/或
所述稀土金属元素选自La、Ce、Y、Sm和Pr中的一种或多种,优选为La和/或Ce;和/或
所述第IVB的金属元素选自Ti和/或Zr。
9.根据权利要求5-8中任意一项所述的制备方法,其中,各原料的用量使得,以所述载体的总重为基准,以氧化物计,碱土金属的含量为2~10wt%,稀土金属的含量为0.5~5wt%,第IVB金属的含量为2~20wt%,余量为Al2O3。
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