[发明专利]一种低气味高活性聚醚多元醇的制备方法

说明书

本发明涉及一种低气味高活性聚醚多元醇的制备方法，本方法采用在反应器中投入一种平均分子量350‑700的聚醚多元醇作为起始聚合物，再投入双金属络合催化剂(DMC)，采用连续化生产工艺，在温度130℃±5℃至170℃±5℃温度下开环聚合一种或几种环氧化合物，制得平均分子量5000‑10000的聚醚中间体，聚醚中间体加入碱金属催化剂水溶液，脱水处理后，在100‑130℃温度下开环聚合环氧乙烷进行封端处理，再采用吸附剂脱除碱金属催化剂，得到平均分子量6000‑12000的精制聚醚。

技术领域

本发明涉及一种低气味高活性聚醚多元醇的制备方法，本方法采用在反应器中投入一种平均分子量350-700的聚醚多元醇作为起始聚合物，再投入双金属络合催化剂(DMC)，采用连续化生产工艺，在温度130℃±5℃至170℃±5℃温度下开环聚合一种或几种环氧化合物，制得平均分子量5000-10000的聚醚中间体，聚醚中间体加入碱金属催化剂水溶液，脱水处理后，在100-130℃温度下开环聚合环氧乙烷进行封端处理，再采用吸附剂脱除碱金属催化剂，得到平均分子量6000-12000的精制聚醚。

背景技术

聚醚多元醇是大宗的工业产品，广泛应用于聚氨酯制品。其中高活性聚醚多元醇是聚醚多元醇中的一大类品种，主要用于聚氨酯高回弹坐垫、方向盘等的生产中。随着人们环保意识逐渐增强，乘用车内的挥发性和气味问题已越来越受到最终消费者的重视，国内外相关行业相继出台各项标准对车内饰件材料气味和挥发性加以限制。如我国2012年3月1日发布了乘用车内空气质量评价指南(GB/T27630-2011)。

经研究，传统聚醚多元醇合成主要采用碱催化剂，合成过程中单体环氧化合物在碱性环境易发生链转移形成含双键的较低分子量产物，该类低分子量产物在热氧作用下可成为醛类物质，增加了聚醚多元醇的气味和挥发性。如何有效的控制醛类物质的产生是聚醚降低气味的关键。

对于聚醚多元醇气味控制行业内大多采用对原料环氧丙烷进行预处理或对聚醚多元醇产品进行精制处理的方法。

CN109438691A采用多元醇类化合物为起始剂，在0～0.4MPa压力，80～140℃温度下，以氢氧化钾为催化剂进行反应，与在空速20～25h^-1下经分子筛罐吸附降醛处理后的环氧丙烷分步聚合，以环氧乙烷封端，得到粗聚醚，粗聚醚经过中和吸附后，再加入异丙醇水溶液，在60～80℃下反应30min，经减压蒸馏得到低气味聚醚多元醇；其中，多元醇类化合物1％～16％、环氧丙烷67.5％～90.8％，环氧乙烷8％～16％、碱金属氢氧化物0.2％～0.5％，所得到的聚醚多元醇产品气味等级≤2.5，环保性能较好。

CN108484896A以甘油为起始剂，在低碱含量催化剂作用下，与环氧丙烷进行聚合反应，再用环氧乙烷进行封端，将低碱含量催化的高活性高分子量聚醚多元醇加入到密闭反应釜中，加入去离子水和高效精制吸附剂，氮气置换，在一定温度下进行混合精制、吸附，然后经脱水、过滤后，得到低VOC高活性高分子量聚醚多元醇产品。该发明简化了工艺流程，不采用酸中和工艺，避免了中和过程中醛类物质的产生，通过采用高效精制吸附剂可有效吸附聚醚多元醇生产过程中产生的醛类和其他杂质，最终达到降低聚醚多元醇中VOC含量的目的。

CN108059717A公开了一种低气味聚醚多元醇的精制方法及其应用。精制方法包括如下步骤：1.向粗制聚醚多元醇中加入水和复配抗氧剂；2.中和剂中和，然后加入吸附剂吸附；3.负压脱水、过滤得到精制聚醚多元醇；其中，粗制聚醚多元醇为使用碱金属催化合成的聚醚多元醇，复配抗氧剂包括抗氧剂1010和抗氧剂DPDP。该发明的精制方法能有效降低聚醚的气味，同时最大限度的除去碱金属催化剂。