[发明专利]一种中间体4,4-二甲基异恶唑-3-酮的纯化方法

说明书

本发明公开了一种中间体4,4‑二甲基异恶唑‑3‑酮的纯化方法，该纯化方法将4,4‑二甲基异恶唑‑3‑酮反应液用纯水洗涤至反应液油相pH在7.5～9.0，然后用醇溶解，蒸馏，回流，酸化，析晶，过滤，得到固体4,4‑二甲基异恶唑‑3‑酮，纯度可达99.5％以上。本发明纯化工艺简单，后处理可操作性强，解决了原有4,4‑二甲基异恶唑‑3‑酮制备技术中产品纯度不高、难于精制，影响后续产品广灭灵纯度的关键技术问题，符合绿色经济循环理念。

技术领域

本发明涉及一种中间体4,4-二甲基异恶唑-3-酮的纯化方法。

技术背景

广灭灵为我国从国外引进的新型高效农药，其应用越来越广泛，具有杀草谱宽，除草效果好，施药时间长，可混性好，对环境安全等优点。目前。广灭灵的合成路线主要有邻氯苯甲醛法和氯代特戊酰氯法两种，氯代特戊酰氯法在工业生产上被广泛采用，4,4-二甲基异恶唑-3-酮作为氯代特戊酰氯法制备广灭灵的反应中间体，其制备尤为关键。

4,4-二甲基异恶唑-3-酮传统制备工艺是将N-羟基-3-氯-2，2-二甲基丙酰胺溶解在甲醇中，滴加氢氧化钠的甲醇溶液，加水稀释后，用二氯甲烷萃取，蒸去二氯甲烷得产品，其产品纯度一直不高，这直接影响了后续农药广灭灵的产品质量，因此4,4-二甲基异恶唑-3-酮的纯化方法的改进尤为迫切。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种中间体4,4-二甲基异恶唑-3-酮的纯化方法，解决了原有4,4-二甲基异恶唑-3-酮制备技术中产品纯度不高、难于精制的难题，并且所用的试剂为水、醇等，相对清洁环保。

本发明所述的一种中间体4,4-二甲基异恶唑-3-酮的纯化方法，包括如下步骤：

(1.1)将4,4-二甲基异恶唑-3-酮反应液用纯水洗涤至反应液油相pH在7.5～9.0并停止；

(1.2)将油相用醇溶解，蒸馏1-2min，回流1-2h，得溶液I；

(1.3)回流完毕向溶液I中加入酸酸化，析晶，过滤，得到固体4,4-二甲基异恶唑-3-酮。

4,4-二甲基异恶唑-3-酮反应液中有4,4-二甲基异恶唑-3-酮、3-氯-2-甲基丙烯、氯化钠、氢氧化钠等；水洗反应液为去除游离碱、盐酸羟胺等其他水溶性杂质，步骤(1)中pH为8.0～8.5。

步骤(1.2)中所述醇为无水乙醇。步骤(1.2)的目的是微量未反应的3-氯-2-甲基丙烯随醇被带出，除去剩余3-氯-2-甲基丙烯。

步骤(1.3)中所述酸为盐酸或硫酸，酸化中和游离碱，酸化后pH值为6.5～7.0，产品以固体形式析出。

本发明所述4,4-二甲基异恶唑-3-酮反应液的获得过程为：

(2.1)在催化剂I存在下，一氧化碳与3-氯-2-甲基丙烯发生共聚反应，反应完毕，一氧化碳停止供气，降温，经水蒸气蒸馏，乙醚萃取精制得到3-氯特戊酸；

(2.2)将盐酸羟胺溶解于碱的水溶液中，加入催化剂II，同时将3-氯特戊酸在50～70℃加入上述溶液中，保温1-2h，得到中间体3-氯-N-羟基-2,2-二甲基丙胺的水溶液；以摩尔比计，3-氯特戊酸：盐酸羟胺＝1：1.1～1.3，具体以液相色谱定量3-氯特戊酸，滴定法定量盐酸羟胺。

(2.3)将3-氯-N-羟基-2,2-二甲基丙胺水溶液在碱性条件下关环得到4,4-二甲基异恶唑-3-酮反应液；