[发明专利]一种重整生成油加氢脱烯烃催化剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种重整生成油加氢脱烯烃催化剂的制备方法，包括如下内容：（1）用含助剂的浸渍液浸渍氧化铝载体，然后干燥处理，干燥后的物料进行硫化处理，得到催化剂前体；（2）配制含Pt和Pd的浸渍液，调节浸渍液pH值至3~5，然后浸渍步骤（1）所得的催化剂前体，在惰性气氛下进行干燥处理，然后进行还原处理，得到重整生成油加氢脱烯烃催化剂。本发明方法制备的催化剂用于重整生成油加氢脱烯烃反应，具有脱烯烃活性高，芳烃损失少的特点。

技术领域

本发明涉及到油品加氢技术领域，具体涉及到一种重整生成油选择性加氢脱烯烃催化剂及其制备方法。

背景技术

催化重整是生产芳烃和高辛烷值汽油馏分的重要工艺过程，经过重整后的生成油中富含芳烃和溶剂油馏分，以及微量的烯烃。由于烯烃性质活泼，不但易形成胶质影响产品质量，还造成芳烃的后续加工困难。因此，必须将重整生成油中的烯烃杂质进行深度脱除。目前，脱除重整生成油中烯烃的方法主要包括白土精制和加氢精制两种。传统的白土精制工艺脱烯烃的活性较低，稳定性差，需要频繁更换，而且失活后的白土不能再生使用，只能填埋处理，造成白土的使用量大以及对环境的污染。加氢精制工艺是在催化剂作用下选择性加氢饱和脱除烯烃。由于贵金属催化剂活性高，处理量大，选择性好，被广泛用于重整生成油选择性加氢脱烯烃反应中。

CN02109413.6公开了一种重整生成油选择性加氢脱烯烃催化剂。该催化剂含有0.1~1.0w%的贵金属，0.05~0.50w%的碱金属或碱土金属助剂，载体为耐熔无机氧化物。该催化剂为薄壳型催化剂，表面积为150~250m²/g，孔体积为0.3~0.8mL/g。在反应温度150~250℃、压力1.5~3.0MPa，体积空速2.0~4.0h^-1条件下，产品的溴指数小于100mgBr/100g油，芳烃损失小于0.5w%。

CN200710177193.8公开了一种重整生成油加氢催化剂及其制备方法，催化剂包括主活性组分、助剂和载体三部分。主活性金属组分为Pd以及Au、Ag、Pt、Ir中的一种，助剂为Sn、Pb、Sb、Bi中的一种。采用无机酸或有机酸作为竞争吸附剂调节浸渍液的PH值为4~5得到活性金属呈蛋壳浅层型分布催化剂。

CN201310345192.5公开了一种重整生成油选择性加氢脱烯烃的方法。催化剂活性组分为Pt、Pt中的至少一种，助剂为Sn、Pb中的一种或两种，载体为Al₂O₃，贵金属在载体上呈薄蛋壳型分布，蛋壳厚度为0.05~1mm。催化剂的比表面积为50~400m²/g，孔体积为0.2~1.2cm³/g，其中孔径在5~50nm的孔占催化剂总孔道的50~80%；活性组分的质量含量为0.05~0.5wt%，助剂的质量含量为0.5~10%，其余为载体。

上述专利中制备的蛋壳型催化剂由于其贵金属活性组分集中在催化剂的表面，能够有效降低贵金属的用量，提高贵金属的利用率，在重整生成油加氢脱烯烃反应中具有较高的活性以及选择性。但贵金属催化剂在反应初期活性过高，通常在使用前需要用硫化物进行钝化来减少芳烃损失，提高烯烃加氢的选择性。

发明内容

本发明提供了一种重整生成油加氢脱烯烃催化剂及其制备方法。本发明催化剂用于重整生成油加氢脱烯烃反应，具有脱烯烃活性高，芳烃损失少的特点。

本发明提供了一种重整生成油加氢脱烯烃催化剂的制备方法，包括如下内容：（1）用含助剂的浸渍液浸渍氧化铝载体，然后干燥处理，干燥后的物料进行硫化处理，得到催化剂前体；（2）配制含Pt和Pd的酸性浸渍液，然后浸渍步骤（1）所得的催化剂前体，在惰性气氛下进行干燥处理，然后进行还原处理，得到重整生成油加氢脱烯烃催化剂。

本发明方法中，步骤（1）所述含助剂的浸渍液一般采用助剂金属的可溶的硝酸盐、磷酸盐、硫酸盐、铵盐作为前驱物进行配制。

本发明方法中，步骤（1）所述的干燥条件为：干燥温度90~150℃，干燥时间3~6小时。