[发明专利]一种重整生成油加氢脱烯烃催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 202011158625.2 | 申请日: | 2020-10-26 |
| 公开(公告)号: | CN114471619B | 公开(公告)日: | 2023-09-01 |
| 发明(设计)人: | 郑步梅;刘丽;段为宇;杨成敏;姚运海;李扬;郭蓉;周勇;孙进 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J27/043 | 分类号: | B01J27/043;B01J27/051;B01J27/047;B01J23/44;B01J35/10;B01J37/20;B01J37/02;B01J37/18;C10G45/40 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 重整 生成 加氢 烯烃 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种重整生成油加氢脱烯烃催化剂的制备方法,其特征在于包括如下内容:(1)用含助剂的浸渍液浸渍氧化铝载体,然后干燥处理,干燥后的物料进行硫化处理,得到催化剂前体;助剂组分为Co、Ni、Mo、W中的至少一种;(2)配制含Pt和Pd的酸性浸渍液,然后浸渍步骤(1)所得的催化剂前体,在惰性气氛下进行干燥处理,然后进行还原处理,得到重整生成油加氢脱烯烃催化剂;步骤(1)所述的硫化处理采用干法硫化或湿法硫化,干法硫化剂为硫化氢,湿法硫化剂为二硫化碳、二甲基二硫醚、甲基硫醚、正丁基硫醚中的一种;硫化压力为3.2~6.4MPa,硫化温度为200~350℃,硫化时间为4~12小时。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述含助剂的浸渍液采用助剂金属的可溶性硝酸盐、磷酸盐、硫酸盐或铵盐作为前驱物进行配制。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的干燥条件为:干燥温度90~150℃,干燥时间3~6小时。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述Pt的前驱物选自氯铂酸、硝酸铂或氯化铂;Pd的前驱物为氯化钯、硝酸钯。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:调节步骤(2)含Pt和Pd的酸性浸渍液的pH值至3~5;采用无机酸或有机酸调节,所述的无机酸或有机酸为盐酸、硝酸、醋酸、草酸、柠檬酸、酒石酸中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的惰性气氛为N2和惰性气体中的一种或多种;所述的干燥温度为70~150℃,干燥时间为4~16小时。
7. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的还原处理条件为:采用氢气还原法,还原压力为1.0~3.0MPa,还原温度为200~450℃,还原时间为3~12小时,氢气流量为100 ~500mL/min。
8.根据权利要求1所述的重整生成油加氢脱烯烃催化剂的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述的在惰性气氛下进行干燥处理后的物料,在反应器内进行还原处理过程。
9.根据权要求8所述的方法,其特征在于:还原处理过程后,调整反应条件,进行重整生成油加氢脱烯烃反应。
10. 一种权利要求1~8任一所述方法制备的重整生成油加氢脱烯烃催化剂,其特征在于:该催化剂包括活性组分、助剂以及载体,活性组分为Pd和Pt,以载体为基准计算,活性组分以元素计,Pd含量为0.15 wt%~0.35wt%,Pt含量为0.05wt%~0.25wt%;助剂组分为Co、Ni、Mo、W中的至少一种,以载体为基准计算,助剂以元素计,含量为0.5wt%~5wt%;载体为多孔氧化铝;所述活性组分在载体上呈蛋壳型分布,所述催化剂的比表面积为120~250m2/g,孔体积为0.3~1.0cm3/g。
11.一种权利要求10所述的重整生成油加氢脱烯烃催化剂在重整生成油加氢反应中的应用。
12.根据权利要求11所述的应用,其特征在于:在固定床反应器中进行,反应条件为:反应温度150~250℃;反应压力为1.0~3.0MPa,反应原料的空速为4~20h-1,氢/油体积比10~300。
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