[发明专利]α－氰基苯甲肟钠的合成方法

说明书

本发明涉及一种α—氰基苯甲肟钠的合成方法，包括以下两个步骤：步骤一：醇（醇：亚硝酸钠：酸=1:1‑3.5:1‑5）、亚硝酸钠（醇：亚硝酸钠：酸=1:1‑3.5:1‑5）溶液在酸性条件（醇：亚硝酸钠：酸=1:1‑3.5:1‑5）下反应，制得亚硝酸酯；步骤二：将制得的亚硝酸酯和苯乙腈（苯乙腈：亚硝酸酯：碱=1:1‑3：1‑3）反应制得腈基苯甲醛肟钠。优点：成本降低，操作方便，安全系数高且适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种成本降低，操作方便，安全系数高且适合工业化生产的α—氰基苯甲肟钠的合成方法。

背景技术

腈苯甲酮肟钠是一种重要的医药中间体，其中一个重要用途是合成农药辛硫磷。目前已经报道的辛硫磷引发聚合法生产工艺，由甲醇和亚硝酸钠在酸性条件下反应生成亚硝酸甲酯气，后与苯乙腈、碱液反应生成α－氰基苯甲肟钠。也是目前国内生产中普遍采用的路线，但该路线危险性较大，一是生成了亚硝酸甲酯气容易爆炸，危险性较高。二是生成肟钠后需要调酸异构化，且在调酸以后需要再次调碱以致废水量大，其废水量为原料量的40倍，操作十分繁琐。

另有报道的辛硫磷的一种生产方法，肟钠是需要精制后进行下一步反应，与本发明无需精制可直接进行下一步反应相比，成本较高，高出约20%，不适宜大规模生产。

发明内容

设计目的：避免背景技术中的不足之处，设计一种成本降低，操作方便，安全系数高且适合工业化生产的α—氰基苯甲肟钠的合成方法。

设计方案：为了实现上述设计目的。本发明提供如下技术方案：

 α－氰基苯甲肟钠合成方法，包括以下两个步骤：

步骤一：醇、亚硝酸钠溶液在酸性条件下反应，制得亚硝酸酯；

步骤二：将制得的亚硝酸酯和苯乙腈反应制得腈基苯甲醛肟钠。

进一步的技术方案，步骤一中，在三颈烧瓶中加入亚硝酸钠和水待溶解后加入醇，边搅拌边缓慢加入酸，将混合物在-5℃-5℃条件下反应30min-1h，待TLC检测反应完全后，分液，干燥剂干燥得到亚硝酸苄酯。

进一步的技术方案，步骤一中的醇是苄醇、环己醇、正己醇

进一步的技术方案，步骤一中的酸为盐酸，硫酸，磷酸，硝酸，对甲苯磺酸。

进一步的技术方案，步骤一中TLC层析液中石油醚：乙酸乙酯为（1-5）：1。

进一步的技术方案，步骤一中干燥剂为无水硫酸镁、无水硫酸钠、无水碳酸钠、氢化钙、碳化钙。

进一步的技术方案，步骤一中的醇、亚硝酸钠、水与酸的mol比为：1：（2-4）：（4-10）：（1-5）。

进一步的技术方案，步骤二中，将苄腈与溶剂A混合，再加入碱，滴加步骤一中所得亚硝酸苄酯，加热2-4h，得到含有黄色固体的混合物，抽滤得到的黄色固体即α－氰基苯甲肟钠。

进一步的技术方案，所述的溶剂A为苄醇、环己醇、正己醇、二氯甲烷。

进一步的技术方案，所述的碱为氢氧化钠、碳酸钠、乙醇钠。

本发明步骤一中需要用TLC确定反应终点，控制反应时间在0.5-1h，因为如果时间过长会导致副产物增多，分液后可用乙酸乙酯将水相中的亚硝酸苄酯萃取出来，否则会有部分损失。步骤二中，控制反应时间在2-4h，若反应时间不足（少于2.5h），将会导致收率低于80%。

本发明生成的亚硝酸苄酯与其他生成亚硝酸甲酯的方法，具有较大的优势。例如：亚硝酸苄酯的沸点比亚硝酸甲酯的沸点高很多，安全系数高，操作方便；亚硝酸苄酯与苄腈反应后无需精制，成本较低；从成本和安全等角度来看，本发明都是最佳的方法。