[发明专利]一种苯唑草酮中间体的制备方法

说明书

本发明涉及一种苯唑草酮中间体的制备方法，2,3‑二甲基苯甲硫醚、氢溴酸、双氧水在催化剂存在的条件下，于溶剂中反应制得2,3‑二甲基‑4‑甲磺酰基溴苯。本发明采用市场上容易购买到的原料，通过“一步法”来生产得到产品，简化了操作步骤，同时反应条件温和，对环境污染小，反应安全性显著提高，更适合于工业化规模生产。

技术领域

本发明属于化学化工技术领域，具体涉及苯唑草酮中间体—2,3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯的制备方法。

背景技术

苯唑草酮(Topramezon)是巴斯夫开发的第一个苯甲酯吡唑酮类除草剂，该药属三酮类苗后茎叶处理剂，能由根和幼茎、叶吸收，在植株体内向顶、向基传导到分生组织，通过抑制质体醌生物合成中的4-羟基苯基丙酮酸酯双氧化酶(4-HPPD)，间接影响类胡萝卜素的合成，从而干扰叶绿体的合成和功能，最终导致严重的白化。敏感杂草通常在处理后2～5天内出现发白症状，其地上部生长区(生长点、节间、叶片和叶脉)中毒症状最明显，杂草的生长同时受到抑制。在光照下，失绿的组织坏死，植株通常在处理14天后死亡。其对耐草甘膦、三嗪类、乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂和乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂的杂草有很好的防除效果，能有效防除世界范围内玉米作物上的主要禾本科杂草和阔叶杂草(对莎草科杂草效果较差)。苯唑草酮具有杀草谱广、活性高、可混性强，以及对玉米和后茬作物安全等优点。目前，该药是所有玉米田除草剂中安全性最高的一个，已成为该领域市场的宠儿。

中国专利(CN1139578C，德国巴斯夫公司)公开了苯唑草酮中间体—2,3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯的合成方法(实施例27)，其是采用二步反应来得到产物，反应路线如下：

第一步：

第二步：

该专利第一步采用高毒的、对环境污染大的液溴作为原料，与2,3-二甲基苯甲硫醚反应得到2,3-二甲基-4-甲基硫代溴苯，反应中会释放出溴化氢气体，需要用水吸收成副产氢溴酸，生产过程存在对设备腐蚀大问题。第二步采用双氧水与乙酸为原料，先生成过氧乙酸，再去氧化2,3-二甲基-4-甲基硫代溴苯得到2,3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯。众所周知过氧乙酸操作不当，容易发生爆炸事故。

发明内容

本发明的目的是提供一种安全、环保的苯唑草酮中间体—2,3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯的制备方法。

为解决以上技术问题，本发明采用如下技术方案：

本发明提供一种苯唑草酮中间体的制备方法，2,3-二甲基苯甲硫醚、氢溴酸、双氧水在催化剂存在的条件下，于溶剂中反应制得2,3-二甲基-4-甲磺酰基溴苯。

本发明的具体反应式如下：

优选地，所述的溶剂为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇中的一种或多种的混合物。

进一步优选地，所述的溶剂为1,2-二氯乙烷和/或甲醇。

优选地，所述的催化剂为三氯化铝、三氯化铁，氯化锌、氯化镁、钨酸钠、钨酸钙、钨酸亚铁、钨酸铵、钨酸锌中的一种或多种的混合物。

进一步优选地，所述的催化剂为三氯化铝和钨酸钠。

更进一步优选地，所述的三氯化铝和所述的钨酸钠的投料摩尔比为1:0.8～1.0。

优选地，所述的2,3-二甲基苯甲硫醚、所述的氢溴酸和所述的双氧水的投料摩尔比为1：1～2：2.5～5，进一步优选为1：1～1.5：2.5～3.5，更进一步优选为1：1.2：3.0。

优选地，所述的反应的温度为0～80℃，进一步优选为30～60℃。

优选地，所述的反应的反应时间为1～10h，进一步优选为2～5h。